THÉORIE DU PROCÉDÉ PELOUZE

Le traitement des noix de Galles à l’éther aqueux (procédé Pelouze), ou bien encore le traitement à l’eau, suivi d’une addition d’éther à l’infusion ainsi obtenue, ne donne pas du tannin pur, même après de nombreux lavages à l’éther. On s’en assure, par dissolution fractionnée, comme je l’ai indiqué pour les divers extraits de noix de Galles.

Ainsi qu’on l’a vu, les opinions les plus diverses ont été émises sur la constitution de la couche limpide et peu colorée obtenue par l’un ou l’autre de ces procédés.

Cette couche est un précipité du tannate contenu dans la noix de Galles, combiné à l’eau et peut-être aussi à l’éther, ainsi qu’il résulte des expériences suivantes :

SUR LE FANNIN DE LA GALLE D'ALEP, ETC. 8 Action de l'éther sur l'infusion aqueuse de noix de Galles

En ajoutant à des noix de Galles concassées, placées dans une allonge, assez d’eau froide pour les recouvrir, on peut retirer, après quelques heures, un liquide coloré marquant 12 à 14 degrés Baumé. Si l’on agite ce liquide avec au moins 1/3 de son volume d’éther, on obtient bien les trois couches signalées par Pelouze : couche inférieure peu colorée, couche intermédiaire brune, couche supérieure formée d’éther coloré contenant un peu de tannin.

Au lieu de traiter ainsi l’infusion aqueuse, j'ai d’abord concentré cette infusion dans le vide jusqu’à ce que la densité atteignit 22 à 25 degrés Baumé. A cette concentration elle est sirupeuse et très limpide.

Une quantité suffisante de cette solution est versée dans un flacon ou une éprouvette, jusqu’à ce que le niveau du liquide atteigne à peu près la moitié de la hauteur du flacon ou de l’éprouvette.

On ajoute quelques centimètres cubes d’éther, en agitant vivement, puis on observe le liquide après quelques minutes de repos. On renouvelle l'addition d’éther, on agite et ainsi de suite, en observant toujours les modifications d’aspect du liquide après chaque addition.

Les premières portions d’éther se dissolvent sans provoquer aucun trouble. A partir d’une certaine dose d’éther, un précipité blanc jaunâtre se forme. Ce précipité se sépare nettement du liquide coloré limpide et se réunit à la partie supérieure du liquide.

Le volume du précipité croît avec le volume d’éther ajouté, jusqu’à une certaine limite d’éther, limite à partir de laquelle son volume est constant, quel que soit l'excès d’éther ajouté.

A ce moment, le liquide renferme trois couches bien distinctes :

3 | éther un peu coloré.

2 | précipité jaunâtre.

1 | très colorée.

Ajoutons maintenant de l'eau, graduellement, en opérant comme on l’a fait pour les additions d’éther : on voit la couche intermédiaire se fluidifier, s’éclaireir peu à peu, prendre, en somme, graduellement, l'aspect du « tannin liquide » de Pelouze.

Pour une certaine addition d’eau, la densité de cette couche devient supérieure à celle de la couche 4 et, en inclinant légèrement le flacon, on détermine l'inversion : la couche peu colorée devient la couche inférieure ; c’est la disposition indiquée par Pelouze.

En continuant l'addition d’eau, la couche d'éther 3 diminue lentement ; à un certain instant on n'a plus que deux couches, puis un excès d’eau fait disparaître la couche inférieure qui se dissout et donne un liquide homogène.

On peut répéter cette expérience en substituant à l'infusion aqueuse, les infusions obtenues avec l'alcool, l'acétone, l'éther acétique. On peut remplacer l’éther par la benzine, le toluène, l’éther de pétrole, le chloroforme, ou tout autre liquide non dissolvant du tannin.

Dans tous les cas, le précipité est un tannate qu'il est facile de caractériser par l’action des dissolvants.

Si l’on épuise les Galles bien desséchées par de l'éther acétique rigoureusement anhydre et qu'on ajoute à cette infusion de la benzine, privée également de toute trace d'humidité, le précipité de tannate est en flocons d’une blancheur de neige. On peut recueillir ce précipité par filtration, le sécher à l'étuve ; il ne jaunit pas à 1000, du moins après quelques heures, et conserve toujours l'odeur de l’éther acétique. En renouvelant cette expérience avec des réactifs contenant quelques traces d'humidité ou bien, en ajoutant un peu d’eau, il ne se produit pas des flocons blanes, mais une couche limpide, sirupeuse.

L'action de l'eau est manifeste dans cette expérience, plus nettement encore que dans la précipitation de l'infusion aqueuse par l'éther.

En résumé, quand on ajoute à une infusion de Galles

SUR LE TANNIN DE LA GALLE D’ALEP, EfC. 87

d'Alep ou de Chine (infusion obtenue par l’eau, l'alcool, l’acétone, l’éther acétique, l’alcool méthylique), un volume suffisant d’éther, de benzine, d’éther de pétrole, de chloroforme, on obtient un précipité. Ce précipité présente, à la dissolution fractionnée, les caractères d’un tannate. Il devient limpide, sirupeux en présence d’une quantité suffisante d’eau. Cette propriété rappelle la propriété du phénol ordinaire, solide et cristallisé, donnant avec l’eau une masse sirupeuse.

Enfin ce précipité retient énergiquement les dernières traces d’eau, alcool, éther, etc., au point que je n’ai jamais pu, avec l’éther acétique, obtenir un résidu privé de l’odeur de l’éther acétique.

Il est vraisemblable qu’il se forme une combinaison complexe (de composition variable), entre le tannate contenu dans la noix de Galles et les liquides employés.

PRÉPARATION DU TANNIN

Les procédés primitifs qui consistent à précipiter le tannin sous forme de tannate métallique dans l’infusion aqueuse de noix de Galles, puis à décomposer ce précipité par un réactif convenable, ne peuvent donner le tannin pur. En effet, les précipités entraînent toujours la matière pectique à l’état de composé complexe ; le réactif employé pour séparer le métal remet le tannate pectique en liberté. On retrouve donc, après une série de traitements, un tannin, aussi impur que le tannin retiré par simple évaporation de l’infusion primitive, plus impur même dans certains Cas. Le tannin obtenu est en général très coloré par suite de l’altération qu'éprouve la matière pectique en présence de l’air et de l’eau.

La méthode de Pelouze et toutes les méthodes d’extraction usitées aujourd’hui, sont donc tout aussi avantageuses ; de plus, elles sont industriellement pratiques, mais elles ne fournissent jamais qu’un tannate, plus ou moins chargé de chlorophylle, de matières pectiques et de leurs produits

d'oxydation suivant le hasard des tours de main de chaque fabricant.

Pour préparer un tannin non pas rigoureusement pur, mais aussi pur qu'on le voudra, je me suis appuyé sur les propriétés des tannates acides exposées à propos du tannate de baryte : quand on traite un de ces tannates par un volume de liquide insuffisant pour le dissoudre totalement, le rapport = dans la solution est toujours plus faible que dans le résidu. Par destraitements successifs on obtient évidemment des produits de pureté croissante.

Les noix de Galles d'Alep ou de Chine, pulvérisées, sont placées dans une allonge de verre et traitées par l’éther à 65° du commerce afin d'enlever la plus grande partie de la chlorophylle et des matières cireuses. On laisse l’éther en contact avec la noix de Galles pendant quelques heures, puis on décante. Une nouvelle quantité d’éther est ajoutée et ainsi de suite jusqu'à ce que l’éther s'écoule incolore. { kilog de noix de Galles exige de 3 à 4 litres d’éther.

Le résidu est soumis alors à l’action d’un dissolvant quelconque du tannin : alcool, acétone, alcool méthylique, eau, éther acétique.

L'éther acétique donne toujours un extrait retenant, malgré une dessication prolongée, des traces d’éther acétique. Avec l’eau, des matières colorées se forment. Les trois premiers dissolvants sont préférables.

En se bornant aux premiers liquides d'extraction (contenant environ 60 °/, du tannin total), on a par évaporation dans le vide, un ( tannin » assez pur — qui est, en réalité, un tannate acide — masse légèrement jaunâtre, légère, qui ne laisse qu’un faible résidu quand on la traite par dissolution fractionnée, mais qui donne toujours une solution opalescente. Cette opalescence disparaît quand on ajoute à la solution aqueuse un peu d'alcool ou d’acétone.

Cette opalescence est due à la présence de chlorophylle et cire (combinées au tannin), et pour les séparer, j'ai dû redissoudre dans l’eau et traiter par l'éther. Il se forme deux

ou trois couches comme dans le procédé Pelouze : la couche inférieure est le tannate en dissolution dans l’eau éthérée. La couche supérieure contient la chlorophylle et la cire avec du tannin, comme on peut s'en assurer par évaporation. On lave la couche sirupeuse deux ou trois fois avec de l’éther et on évapore dans le vide.

Le résidu est en masse boursoutllée, légère, très faiblement jaunâtre, et comparable aux tannins à l’éther du commerce.

C'est un tannate. Pour en retirer un tannin aussi pur que possible on le traite, à des reprises répétées, par de petites quantités d’éther contenant un peu d'alcool, ou bien encore par un mélange d’acétone et benzine. Tous ces liquides provenant des traitements successifs sont réunis, l’éther est distillé, et le résidu évaporé dans le vide laisse une masse légère, brillante, à peine colorée, qui est du tannin donnant, par transformation en acide gallique, comme il est dit plus loin, 98 pour 100 de la quantité théorique.

On n’obtiendrait nullement le même résultat en traitant la masse sirupeuse par les mélanges d'alcool et d’éther. Le tannin obtenu serait à peine moins impur que celui laissé par évaporation de ce liquide sirupeux. Il serait également défectueux de traiter en une seule fois, par un volume relativement considérable du mélange d’alcool et éther, au lieu d'opérer par traitements successifs.

Le poids de lannin, enlevé par un volume déterminé d’éther alcoolisé, diminue graduellement. A un certain moment l'extraction n’est plus avantageuse : le résidu est une masse sirupeuse, se colorant à l'air, dont le poids, variable évidemment avec la pureté du tannin brut employé, peut être évalué à 50 °/, environ du poids de ce tannin.

On peut continuer le traitement avec de l’éther contenant un peu plus d’alcoo!, et retirer de ce résidu une nouvelle quantité de tannin moins pur que le produit des premières extractions.

Le résidu est un tannate pectique.

Propriétés du tannin obtenu par le procédé précédent

Le tannin ainsi obtenu est blanc ; il absorbe facilement l’humidité de l’air, se dissout dans l’eau avec une extrême facilité en donnant une solution rigoureusement limpide, qui semble incolore lorsqu'elle est un peu étendue, et qui présente une faible coloration jaune clair lorsqu'elle est saturée.

Sec, il ne s’altère pas à 1000. La lumière n’a pas d'action sur ses solutions aqueuses, même étendues.

Le procédé que je viens d'indiquer est applicable à la Galle d'Alep comme à la Galle de Chine. Toutes deux fournissent exactement le même produit.