CS H6 O
ou mieux, dit-il, par la formule triple :
C18 H18 O!2 « à l’aide de laquelle il est plus facile de se rendre compte de la formation de l'acide gallique ».
En 1827, dans son Traité de Chimie, troisième série d'analyses :
0 52,69 à 52,49 conduisant sensiblement à la même formule.
La formule de Berzélius fut adoptée par Pelouze (1833), après analyse du tannin € à l’éther ». Il justifiait cette constitution par l'analyse de certains tannates de plomb, fer, antimoine dont la composition semblait correspondre à peu
près avec le poids moléculaire fourni par la précédente formule.
EN
Liebig, l’année suivante, propose :
formule à laquelle se range aussitôt Pelouze qui attribue l'excès d'hydrogène de ses premières analyses à de l’éther retenu.
Les relations du tannin avec l’acide gallique ne sont pas encore précisées, bien que la plupart des chimistes regardent ce dernier acide, en raison de sa préparation, Comme un produit d’altération du tannin. Pour Pelouze « la place du tannin est à côté de l'acide gallique, peut-être ont-ils un radical commun ».
Mulder (1847), dans un travail peu répandu, aurait indiqué pour constitution du tannin :
CS HS ONE O0 (C—6 08) ce qui fait bien la formule brute d'aujourd'hui : C4 H10 O9
Cette formule, d’après Schiff, aurait été dictée à Mulder par l'examen de divers tannates. Elle fut, d’ailleurs, abandonnée presque aussitôt par l’auteur qui voulait faire concorder la composition du gallotannin avec celle des autres tannins végétaux. L'identité des divers tannins était, à cette époque, opinion généralement admise.
Wetherill (1847) remarque que, par l’action des acides étendus bouillants, le tannin semble se convertir entièrement en acide gallique. Il obtient 87,4 d’acide gallique cristallisé pour 100 de tannin.
D'autre part, l'analyse élémentaire lui donne pour le tannin séché à 1000 :
ce qui le conduit à considérer le tannin comme un isomère
de l'acide gallique. Il représente la composition précédente par :
Avec le travail de Strecker (1851), apparaît la théorie du tannin glucoside.
Strecker fait d’abord remarquer que Braconnot, en 1819, a trouvé de l’alcool dans les produits de distillation du liquide brun obtenu par action du ferment de bière sur l’infusion de noix de Galle. Liebig à signalé la présence du sucre dans l’'infusion aqueuse.
Strecker, pour établir la présence du glucose, traite le tannin par l'acide sulfurique étendu, à l’ébullition, neutralise par le carbonate de plomb, filtre, précipite ensuite par l’acétate de plomb le tannin qui n’a pas été décomposé et enlève au liquide filtré son excès de plomb par l'acide sulfhydrique. « Le liquide sirupeux a toutes les propriétés du sucre modifié par les acides, il réduit la liqueur cupropotassique, il fermente par la levure ».
Strecker croyait vraisemblablement enlever la totalité de l'acide gallique par le carbonate de plomb, et tout le tannin au moyen de l’acétate de plomb. Or, il n’en est point ainsi, comme je l’établis plus loin. La précipitation du tannin et de l'acide gallique n’est complète que pour un très grand excès d’acétate de plomb et la masse sirupeuse brune obtenue par Strecker est formée d'acide gallique, de tannin, de matières colorantes provenant de leur altération, mélange qui réduit la liqueur cupropotassique mais qui n’a ni la saveur, ni l’action sur la lumière polarisée, ni l'aspect cristallin du glucose, comme je l'ai vérifié en répétant l’expérience de Strecker.
Strecker n’a jamais pu fournir de résultats concordants.
Pour expliquer le dédoublement du tannin en acide gallique et glucose, il propose d’abord l’équation :
C0 16 026-110 H? 0—2 (CU H16 OR) H CI HA OR reproduite par Laurent (1852), qui l'écrit :
