CS H? | OH CO, OH

La transformation de l'acide gallique en tannin est également réalisée par Schiff en faisant bouillir une solution étendue d’acide gallique avec l’acide arsénique dont on ne peut expliquer le rôle, comme déshydratant, sans admettre des réactions secondaires.

Schiff signale bientôt (1872), que le dérivé tétracétylé des premières expériences est un mélange de dérivés tri et pentacétylés. Il adopte définitivement la formule CO, OH OH OH CO OH OH OH qu'on admet généralement aujourd’hui.

Les conclusions de Schiff ont été mises en doute, d’abord par Lœwe (1872), qui s'y rangea après vérification, puis par Freda (1880), qui trouve que le produit de la réaction par l'acide arsénique ne présente les réactions du tannin qu'autant qu'il contient de l’arsenic. Observations analogues pour la préparation par l’oxychlorure de phosphore. « Schiff, dit Freda, avoue lui-même n'avoir jamais eu un produit exempt de phosphore. »

En 1875, Schiff revient sur la constitution du tannin. Résumant certains travaux antérieurs sur les tannates, en particulier ceux de Mulder, il cherche à montrer que la composition des différents sels connus (?) s'accorde avec la formule qu'il a proposée.

A ce sujet, je ferai remarquer, et je le montrerai plus loin, que la composition des {annates {par tannate il faut entendre un précipité, non défini comme substance particulière, pure), est assez variable pour que Pelouze, Strecker, aussi bien que Schiff, aient pu trouver des chiffres concordant sensiblement avec les formules qu’ils avaient choisies.

Des preuves plus sérieuses, en ce qui concerne la constitution du tannin, ont été accumulées, par Schiff, en examinant l’action de l’oxychlorure de phosphore sur divers acides phénols qui se déshydratent pour donner des produits analogues au tannin.

Schiff s'adresse d’abord aux acides phénols sulfonés.

L'acide phénol-monosulfurique C5 Hé C3 N so H lui donne avec l’oxychlorure :

2 (C6 Hi, OH, SOS H)—H? 0O=C! HI S? 07 composé que le chlorure ferrique colore en violet, qui

précipite l’albumine, les alcaloïdes, les sels métalliques, qui fournit avec l’anhydride acétique un dérivé monoacétylé.

Il en représente la constitution par :