CO?,0H
et l’action de l’oxychlorure de phosphore fournirait encore un anhydride éther qui est au pyrogallol sulfoné ce que le tannin est à l’acide gallique. Ses propriétés rappellent celles du tannin ; c’est ainsi que l'acide chlorhydrique bouillant le transforme en acide sulfoné générateur.
Schiff examine ensuite l’action de l’oxychlorure sur les acides phénols proprement dits :
Acides salicylique et oxybenzoïques C6 H4 4 NCO,0H 7 (0H Acide protocatéchique C6 H9 € = CO,OH
L’acide gallique vient au troisième rang dans cette série :
/\0H} Acide gallique C6 HZ:
NCO,0H
Gérhardt avait obtenu par l’action de POCB sur le salicylate
SUR LE TANNIN DE LA GALLE D'ALEP, ETC. 13 de sodium un anhydride Ct% H10 O5 auquel Kraut attribuait
la constitution :
CO,OH CS Hi<
C6 Hi < NOH Ce serait un anhydride éther analogue au tannin. SChiff (1872), reprend la question et montre que ce corps répondrait plutôt à la formule
/ C0,0H C6 Hi < >0 C6 Hi Ç NCO,0H
Pas de réaction avec le chlorure ferrique. Donc pas d’analogie de réactions et de constitution avec l’anhydride éther digallique.
Les acides méta et para-oxybenzoïque (Pulliti et Pellizari), de même que l'acide ortho, ne fournissent pas d’anhydride éther. L’acide salicylique et ses isomères ne donnent pas un tannin par action de l’oxychlorure de phosphore.
En revanche, l'acide protocatéchique donne aussi bien avec l’oxychlorure qu'avec l'acide arsénique, un véritable tannin : 2 (C7 H6 04) —H? 0 CH H10 07 possédant les mêmes réactions que le gallotannin, s’en
différenciant par la coloration verte avec les sels de fer.
D'où ces conclusions de l’auteur : « Les tannins qui se colorent en vert par le chlorure ferrique correspondent aux anhydrides de l’acide protocatéchique tandis que ceux colorés en bleu sont les anhydrides de l'acide gallique et de ses dérivés... »
« Il paraît que les acides phénols doivent contenir au moins deux groupes OH pour donner des acides tanniques. Cette règle ne s'applique pas aux acides phénols sulfurés... L’oxychlorure de phosphore agit sur les acides phénols
comme déshydratant, en rivant deux restes de l’acide phénol pour donner un acide tannique. »
Plus récemment Schiff a préparé un acide pyrogallolcarboné synthétique, isomère de l’acide gallique, et obtenu un isomère du gallotannin par l’action de l’oxychlorure de phosphore.
Enfin Bœttinger (1885), serait parvenu à un autre acide digallique en chauffant à 100, pendant une demi-heure, un mélange d’acide ou d’éther gallique avec l’acide sulfurique et de l’acide glyoxylique ou pyruvique.
Schiff a montré que le tannin distillé avec la poudre de zinc donne de l’anthracène.
M. Guignet (1891), a pu, par le zinc et l’ammoniaque, obtenir de l’acide benzoïque avec le tannin comme avec l'acide gallique.
Sur la bibliographie des tannates, également très développée, je serai bref :
Berzélius, Pelouze, Liebig, Mulder, Gerland, Büchner, Strecker, Fleck, etc., etc., ont donné les compositions de précipités fournis par le tannin dans diverses solutions métalliques.
Aucun de ces précipités n’a été caractérisé comme composé défini. Aucun n’a été obtenu cristallisé.
De plus, les résultats fournis parles divers expérimentateurs ne sont pas précisément concordants.
Je prendrai pour exemple les tannates de plomb, qui sont les mieux étudiés :
(1831) BerzÉéLius a décrit un tannate à. 34,21 P60 o/, (1833) PELoUzert seen 34,26
Jan 35,82 P60 0/0 51,65 63,89 ORDONNÉ blu 0 sonde 6 Pat di 08,20 En somme, autant de tannates que d'analyses faites. L’'explication de ce fait se trouve précisément dans ce travail, qui montre les variations continues de la composition des tannates, aussi me dispenserai-je de citer les nombreuses formules proposées pour interpréter ces résultats analytiques. Une observation très exacte a été faite par M.J. Regnauld, en 1874 : la composition du tannate de quinine (précipité fourni par le tannin dans la solution d’un sel de quinine), serait variable avec la température et la proportion de tannin. En ajoutant un excès de tannin à la solution d’acétate puis précipitant par les carbonates d’ammoniaque ou de soude, on obtient un précipité de composition sensiblement constante et répondant à la formule d’un bi-tannate (un équivalent de quinine et deux de tannin).
(185L).STRECKER ‘trois...
PRÉPARATION DU TANNIN
