ET DE L'OXYCHLORURE DE PHOSPHORE

Schiff indique la préparation suivante : « On mélange de l'acide gallique cristallisé, bien pur, séché à 1100, avec de l’oxychlorure de phosphore, jusqu’à consistance pâteuse, et on chauffe d’abord au bain-marie à 1000, puis plus tard au bain-d’huile à 120°. Il s'ensuit une abondante production d'acide chlorhydrique qui, finalement, se ralentit. L’acide gallique est changé en une poudre jaune qu’on lave immédiatement avec de l’éther rigoureusement anhydre. Le résidu est débarrassé d’éther par une douce chaleur et additionné d’une petite quantité d’eau. Après 12 heures, il se forme

au fond une cristallisation d’acide gallique restant inaltéré (soient 10 0/0). On ajoute du sel de cuisine jusqu’à obtenir une masse résineuse qu'on lave avec une solution saturée de sel. La masse est séchée dans le vide et traitée par l'alcool absolu pour débarrasser du sel de cuisine. La solution alcoolique est additionnée de plusieurs fois son volume d’éther. On filtre ; l’éther est distillé et le résidu desséché dans le vide. »

J'ai traité l'acide gallique par l’oxychlorure de phosphore, comme il est dit plus haut. Le mélange dégage, à la température ordinaire, d'abondantes vapeurs d'acide chlorhydrique. On chauffe pendant 12 heures, au bain-marie (1000), puis à 107-108 dans l’eau saturée de sel marin jusqu’à ce que le dégagement d'acide chlorydrique ait cessé. La masse jaunâtre est lavée à l’éther anhydre, reprise par l’eau et abandonnée pendant 12 heures. Le liquide décanté est traité par le sel marin pulvérisé ; il se forme une masse résineuse, qu'on lave avec une solution saturée de sel et qu’on traite par l'alcool concentré (974). Le chlorure de sodium se dépose ; le liquide décanté est additionné de 4 à 5 fois son volume d’éther, filtré, puis soumis à la distillation. Le résidu sirupeux est desséché dans le vide.

La masse jaunâtre ainsi obtenue présente bien les caractères du tannin (précipitation de la gélatine, des sels de ler, etc.)

Ce n’est pas du tannin pur. En traitant par l'acide azotique, saturant par la chaux pure, et calcinant, puis, en dissolvant le résidu dans l'acide nitrique ettraitant par le nitro-molybdate d'ammoniaque, on obtient un précipité jaune de phosphomolybdate. La proportion de phosphore n’a pas été déterminée, elle semble très faible.

Avec un grand excès de sous-acétate de plomb, il se forme un précipité blanc contenant

PbO 68,52 co chiffre voisin de celui que donne, dans les mêmes conditions, le tannin des noix de Galles.

PRÉPARATION DU TANNIN