FANAU PER EN TON TO TA TOME
(*) Mis en liberté par l’évaporation à siceité avec HCI. (2) Dont 14,79 séparés par H CI.
Comme il est excessivement difficile de purifier le sel par cristallisation, nous y avons toujours trouvé des traces de soude (0,3 à 0,6 pour 100).
Il semble s’imprégner énergiquement de l’eau mère dans laquelle :l s’est formé.
La formule
15 Tu O3, Bo? 03,3 BaO, 5H20
exige : ARNO AAAE RARE 84,93 BaOhretie 11,18 HO S2 ce 2,19 BOZOS SET RON 1,79 ÉOtalE Er. 100 ,00
Borotungstate tripotassique
14 Tu O, Bo? O*, 3K? O, H? O + 22 Aq.
Il a été obtenu en décomposant le précédent par le sulfate de potassium. Il se présente sous forme de fines aiguilles indéterminables. Au microscope, on voit que ces aiguilles sont des prismes à six pans, surmontés d’une pyramide assez obtuse. L'examen des caractères optiques montre que ces prismes appartiennent AU système droit, ils polarisent très vivement la lumière.
Aq Matière. Tu O*. K° SO“. K°O. à 160°-165°, ARMOR ES TE. 1,205 0,194 0,1059 0,135 D RL NC EDIT nn ce 140000 209 001087 O 79 Perte par calcination et CO? chassé :
Matière. Aq à 3652. HO? CO*.
LL, 227 RESTE 0,115 0,004 0,175 MS CROP ue e ee 0,202 0,009 0,314
ACIDES BOROTUNGSTIQUES. 15
en centièmes :
Trouvé.
jal B RS Corps dosé. HE 1: 2
MU OS M. ccuee 3248 80,90 80,81 80,94 SRE OP CR 282 02 Do 7,42 AA ee ste etes 396 9,90 9,09 9,36 HO Re 18 0,44 0,44 0,30 BOOR R ares 70 TOR D 1,98 Ovale Er er re ee 4014 100,00 100,00 100,00 CO css 07e 14,31 14,16 14,24
Borotungstate triargentique
14 Tu O?, Bo? O*, 3Ag20, 35H20 + Aq.
Obtenu en traitant une solution de sel barytique par le sulfate d’argent : c’est une poudre d’un blanc jaunâtre, presque insoluble à froid, très peu soluble à chaud, adhérant très fortement aux parois des capsules. Ce sel est absolument sans action sur la lumière polarisée, et, quels qu’aient été les grossissements dont nous nous sommes servi, nous n'avons pu discerner aucun cristal au microscope; il est donc probablement amorphe.
C’est un composé assez instable : nous n’avons pu le calciner sans le décomposer en partie; malgré toutes les précautions que nous avons prises, nous avons toujours observé un commencement de décomposition : il y avait formation d’argent métallique, ce que décelait le noircissement de la matière.
Une calcination à trop basse température ne chassait pas l’eau de combinaison; bref, pour la détermination de cette eau de combinaison, nous n’avons jamais obtenu un nombre constant : aussi ne donnons-nous la formule du sel que comme indication, et à titre de simple hypothèse.
Pour l’analyse, nous avons précipité l’argent par l’acide chlorhydrique et dosé le métal à l’état de chlorure.
Sur un deuxième échantillon nous avons dosé l'acide tungstique par la méthode générale que nous avons décrite précédemment :
Matière. Ag CI. Ag°O. Tu Of. Aq à 160°.
ADO IS eee 0,238 0,192 » 0,005 HORS 6 06 00 0 » » 0,779 »
en centièmes :
Calculé. ;
Corps dosé. Te Trouvé.
IA DU O2 ER Eee 3248 78,10 78,47
SAT OR TR eee 696 16,74 16,02
7H20+Aq....... 144 3,47 0,43 Bo ONE SET 70 1,69 »
MOtale ser 4158 100,00 »
Le sel soumis à l’analyse avait préalablement été desséché à 100°, pour le débarrasser de l’eau hygrométrique ou de l’eau d’interposition qu'il pouvait contenir. Nous n’avons pas tenu compte de cette eau au Tableau d’analyse.
Nous avons été conduit à rapporter au genre borotungstate deux sels doubles, qui, d’après toutes leurs réactions générales et d’après leur mode de préparation, paraissent dériver du même acide.
Borotungstate sodicotribarytique
14TuO3, Bo20%(3{BaO, 1 4Na?0), 5H20 + 29 Aq.
Quand on ajoute une solution chaude de chlorure de baryum à la solution dense dont on extrait le borotungstate disodique, solution que, pour abréger, nous appellerons solution de borotungstate basique, iqueur préalablement portée à l’ébullition et qu’on filtre pour séparer le dépôt pulvérulent qui se forme, la solution abandonne par refroidissement de petits cristaux octaédriques, peu
ACIDES BOROTUNGSTIQUES. ne
solubles à froid, plus solubles à chaud, que l'acide chlorhydrique bouillant décompose avec production d’un abondant dépôt d’hydrate tungstique. Nous n’en avons jamais pu obtenir de mesurables, les plus volumineux ayant au plus + de nullimètre de diamètre.
Aq * Matière. TuO?. BaOSO“‘. BaoO. Na SO!" Na20 a r65°. ERPTOOPEMORS COMMON ONO CO 0,065 0,0284 0,139 DROLE CDS OO 270 0 70 » » 0,175 D 200 » 0,207 0,1358 » » 0,149 CO? et H20 :
Matière. Aq. Chassé à 180°. H°0 - CO:
LM TO ee » » » 0,249 DR D O0 ere » 0,143 0 025 0,139 d’où, en centièmes :
Trouvé.
: , Calculé. Pers Ci Corps dosé. RD res 4° 2 GE TOR RSS SDHC SI OT O7E/0 00 »
DA O ere HO 00e HE UC HS IN A OPEN 96 2,03 2,38 » »
CHLORE TEEN 108 2,36 2,08 » »
DORE TE ee DD. NreliLe OU UE yAo) DO EU Bot 70 1,94 1,44 ) »
Total qu 4580 100,00 100,00 » ) HD NS 20 ee SAIT, 20 mm 08 » »
La composition d’un sel double, présentant des rapports aussi compliqués, n'offre rien d’impossible : M. de Marignac a obtenu des paratungstates doubles, présentant des rapports fractionnaires encore moins simples entre les bases. Cependant, encore ici, l'analyse d’un sel isolé ne donne aucune indication pour la constitution du produit analysé.
La formule
12 Tu O3, Bo205, 3 BaO, Na20O, 5H?20 + :5Aq
est satisfaite presque par les mêmes nombres; elle deman-
derait :
SPORE AE THEN) RAC Mer er AUTRES SRE ae 11,65 NO er ire de 1,63 HO RREERRE E 2,29 ARR roma: le 1 C1) RE OR UN PO PACE 1,93
La formule que nous adoptons est, en quelque sorte, démontrée par l'existence du sel double sodicostrontia-
nique que nous allons décrire.
Borotungstate sodicostrontianique,
14 TuO3, Bo203(3{5Sr0, 1 1Na20),6H20 + 29Aq.
Ce sel a été préparé comme le précédent; il se précipite au fond des vases sous forme d’un liquide oléagineux, très dense, qui, en vingt-quatre heures, se prend en une masse cristalline. Il faut avoir soin d’emplover des solutions bouillantes et aussi concentrées que possible de borotungstate sodique basique et de chlorure de strontiane. L'eau froide paraît le décomposer ; quand on le dissout dans l’eau bouillante pour le purifier par cristallisation, il reste un résidu insoluble, probablement un tungstate de strontium, et le liquide abandonne par refroidissement des croûtes cristallines du sel primitif.
L'eau mère renferme en solution un sel qui cristallise très facilement, sel que nous n'avons pas étudié.
Très rarement, le borotungstate sodicostrontianique se sépare en cristaux isolés; ces cristaux ne sont jamais de dimensions assez notables pour pouvoir être mesurés.
Au microscope, ils présentent l’aspect, de petits rhomboèdres, polarisant vivement la lumière.
ACIDES BOROTUNGSTIQUES. 19
Matière. TuOf. SrOs SrO. NaS0:." Na20 . Aq à 1652. L'A6S 8 020523501323 0,084 0,0367 0,1985 22 0033. » 9,319I1 O0,1798 » » 0,2541
CO? et H20 :
Matiére. H0. CO.
