OBS F1 47 71,42 75 ,00 69,77 HP RS

Ainsi, le corps obtenu n’est ni le diisobutylearbinol, ni son formiate, mais comme certainement ces deux composés doivent bouillir à des températures très voisines, il est possible que nous nous trouvions en présence d’un mélange des deux.

Pour m'en assurer, j'ai traité 385 de ce produit par la potasse alcoolique et j'ai obtenu 328 bouillant à 152°-174° sous 552mm et donnant à l’analyse les chiffres suivants :

Matiérette M eUiRE AUNEPRENN CI RALES F2 072008 CO nn near 0,786 HO Ne en RS RE CA El es 17 d’où, en centièmes, Calculé Trouvé. pour C? H?'0.

CRE ARE x 504 79,00 Li RE 13,90 13,89

, . . . . r . nn C'est du disobutylcarbinol que j'ai achevé-d’identifier par sa densité et son indice de réfraction avec celui obtenu plus haut au moyen du valéral et de l’isobutylbromure de magnésium.

ACTION DES COMBIN, ORGANOMAGNÉSIENNES SUR LES ÉTHERS-SELS . sh

Pour achever de vérifier lhypothèse faite sur le produit de la réaction, il était nécessaire de rechercher et de doser l'acide formique dans les caux de saponification. J'ai donc étendu les eaux potassiques, débarrassées de l'alcool éthylique, à 500°"?, et sur 259% j'ai dosé Pacide formique par réduction du bichlorure de mercure, J'ai obtenu 14",9053 de calomel, ce qui représente por la totalité 24%",01 de formiate de diisobutylearbinol. Les 38% traités par la potasse alcoolique se composeraient done de 24% de formiate et de 148" de diisobutylcarbinol. Un tel mélange devrait avoir pour composition centésimale :

GC 71,69 Hi 12140 C’est exactement la composition trouvée, comme lindiquent les analyses rapportées plus haut.

De plus, par saponification, les 24° de formiate doivent fournir 20%,1 de disobutylcarbinol qui, ajoutés aux 144" préexistants, donnent 344,1 d'alcool. Or j'en ai trouvé 3257 aprés la rectification.

On voit donc qu’ au point de vue des réactions sur le formiate d’éthyle, l'isobutylbromure de magnésium constitue un terme de passage entre les réactions normales et les réactions anomales; il engendre un mélange de diisobutylcarbinol et de son formiate rt la proportion d'environ un tiers du premier et deux üers du second. }

Nous allons maintenant étudier d’autres éthers avec lesquels les combinaisons organozinciques se trouvent en défaut.

Triméthylcarbinol (méthyl2 propanol-s ) CH?

Cet alcool, pour lequel j'ai déjà indiqué une nouvelle synthèse, s'obtient, avec de meilleurs rendements encore, par l’action de l’acétate de méthyle sur le méthyliodure de magnésium. [1 se produit une vive réaction et lorsque les £ environ de l’éther acétique sont introduits, le liquide louchit et il se

72 CHAPITRE NIV.

sépare brusquenrent une couche brune, en même temps qu'il se produit un dégagement de chaleur très notable qui oblige à refroidir pendant un instant. Quand l'introduction est terminée, la réaction se continue d’une manière apparente pendant quelques instants, puis le produit liquide se transforme peu à peu en un magma cristallin bien compact, On attend jusqu'au lendemain pour soumettre au traitement fabituel qui fournit 34# d'hydrate de triméthylearbinol, soit un rendement de 82 pour 100,

Méthyldisoamylcarbinol (triméthyl-2-5-8 nonanot5) CH3 CH3 CH3 [ | |