CH3 CH3 | F GE CHE C=ICH
Il a été obtenu avec un rendement de 5o-pour 100 dans lPaetion de l’oxyde de mésityle sur le méthylbromure de magnésium. La réaction est assez vive et donne une combinaison soluble dans l’éther. Au bout d’une demi-journée, on soumet au traitement habituel; la solution éthérée qu'on obtient possède déjà nettement l'odeur de lhydrocarbure. On chasse l’éther avec précaution et l’on continue la distillation à la-pression ordinaire. À 70° la déshydratation commence (") et le mélange d’eau et d’hydrocarbure passe à peu près entièrement à 8o°. On décante, on sèche sur le chlorure de calcium, on distille de nouveau, puis, une dernière fois, sur le sodium. L'hydrocarbure ainsi préparé bout à 92°-95° sous 750%" et répond à la formule C'H'?. En effet :
Analyse :
MANTCTERSER EEE 0,2682 0,2932 COST 0,8998 0,8087 H20 720% Rs ns 0,3120 0 ,2903 d’où Trouvé.
ee ——— Calculé 1e IL. pour C'HP; CR ru ra 87,03 SE 110) 87,50 M eee 12,93 1229 12,90
La cryoscopie dans le benzène a donné :
Poids de substance....... 0,8630 snzène f. ‘ VAE DeNZenE CE rte 41,3699 Abaissement du point de congélation. .......... 1°, 100
d'où Calculé Trouvé. pour CH".
Poids moléculaire. .,....:. 92,93 96
(1) On n'évite pas cette déshydratation en distillant sous pression réduite.
78 CHAPITRE YV.
Nous sommes donc bien en présence du produit de déshydra-
tation de l'alcool CH3 CH3
| | CHA C SCT CUDH) 2 CH
qui devait normalement se former. Or cette déshydratation peut se faire de deux manières :
I. TE MR ere le 0; TE CH | | | | CI C2 Ce Ce CH CH — C = CH — C = CH?
La première formule est celle du tétraméthylallène de L. Henry (*) qui bout à 70°. L'hydrocarbure que j'ai obtenu ne peuLl/done que répondre à la formule If, c’est le diméthyl-2-4 pentadiène-2-{. Il constitue un liquide incolore, mobile, présentant l'odeur forte particulière aux hydrocarbures de cette série, bouillant, comme je Pai déja dit, à 92°-95° sous 350", et de densité à 0°, d,=0,7595. La réfraction moléculaire ne cadre pas néltement avec la théorie. Jai trouvé :
Er on 00 HAE OO Ie re MT O0 PO TA 1, 41704 Re oniots Calcul pounCTAR MEANS 99,099
Dérivés bromés. — Pour mettre en évidence la tétravalence “9
de: cet hydrocarbure, j'ai préparé son tétrabromure et son dibromhydrate.
Tétrabromure. — J'ai dissous 108" du diméthylpentadiène dans Gof de chloroforme et dans cette solution, refroidie à — 8°-— 10°, j'ai fait tomber, goutte à goutte, la quantité théorique de brome (Br!) dissoute dans 2 parties de chloroforme.
Vers la fin de l'opération, il se dégage un peu d'acide bromhydrique et le liquide se colore légèrement en rouge brun. On chasse le chloroforme par un courant de gaz carbonique sce et l’on achève dans le vide sec sur la chaux vive. Il reste un liquide
(1) Bérichte, t NII, p. {00,
fortement coloré qui ne cristallise pas, même dans un mélange réfrigérant, et qui dégage toujours de l'acide bromhydrique. Analyse :
MAD RN TR Lee. 0,399 AGP ET eee RU e 0 ,8289 d’où, en centièmes, Calculé.
Trouvé. pour C'HBri SR ee NO 75,06 76,92
Quelques jours plus tard, je n'ai plus trouvé que 53,39; le tétrabromure n’est donc pas stable.
Dibromhydrate. — J'ai alors préparé le dibromhydrate en dissolvant peu à peu rof" d’hydrocarbure dans environ 5‘ d'acide acélique saturé à o° d’acide bromhydrique. Au bout de douze heures, la solution est toujours limpide; on précipite par Peau, on décante le bromhydrate qui s’est séparé à la partie inftrieure, on le lave au bicarbonate de soude et on le sèche sur un peu de chlorure de calcium. Il distille intégralement à 83°- 84°sous sn; 1l y en a 20°.
Analyse :
Natérer tr tire Sent O 2000
AD Détee ee 2 e nee e 0,4722 FI { d'où
Calculé. ; Trouvé. pour CH! Br?.
BOB aie 62,18 j 62,02
Ce dibromhydrate constitue un liquide mobile, incolore au moment de la distillation, mais qui ne tarde pas à prendre une teinte jaune rougeâtre en dégageant de lPacide bromhydrique.
Dimère du diméthylpentadiène. — J'ai essayé d'hydrater le diméthylpentadiène au moyen de lacide sulfurique dilué. L’acide à 65 pour 100 ne le dissolvant pas, J'ai employé l'acide à 80 pour 100.
Dans 1 108 de cet acide refroidis dans la glace, j’ai fait tomber peu à peu, en agitant, 22% d’hydrocarbure; la sépa ‘ation en
deux couches se fait presque immédiatement. J'ai laissé le mélange encore une demi-heure dans la glace en agilant de temps à autre, puis j'ai versé le tout sur de la glace pilée. Le liquide sulfurique est alors épuisé trois fois à l’éther et la solution éthérée est lavée au bicarbonate de soude. Après distillation de l'éther; il reste 208 de résidu, il ne s’est donc pas fait de dérivé sulfonique en quantité appréciable et il est inutile de le rechercher dans les eaux sulfuriques.
A la distillation on retrouve environ 2° du produit primilif, puis 108" d’un liquide incolore, d’odeur forte, légèrement camphrée, qui bout à 98°-100° sous 12"%; le reste est constitué en majeure partie par un polymère bouillant vers 210° sous 12%, et que je n'ai pas purifié.
La portion principale à donné à l’analyse :
Matières ere A pt 2032180 4 GORE ANT E TETE 0,799) HORAIRES COR AR NS A A AT 0,2874 d'où Calculé Trouvé. (pour CH)", CRT RARES Co pl 85,50 8 SN retro 12,80 12,90
Nous sommes donc en présence d’un polymère du carbure initial; la cryoscopie dans le bromure d’éthylène a donné :
POI dE SUDSTANCE RE EEE 0,5853 Pod deiC EPL ERNEEe 36,5468 Abaissementobservé,......,...... 0,912 d'où * Calculé
Trouyé 2 "pour (C'/Hÿ2)2; Poidstmoléculaire "ere 200 ,6 192
Le corps obtenu est donc le dimère du diméthylpentadiène et la polymérisation n’a dû se faire que par uneseule des doubles liaisons, car il fixe toujours le brome. J'ai déterminé les constantes suivantes :
di = 0,8869, di =" 0,8;06 M 1518483, d'où Rn = 63,19
Calculé pour (CTH12)? avec deux doubles liaisons... 63,6
SUR QUELQUES IYDROCARBURES. 81
Diméthyl-2-6 heptadiène-!-6 CE CH | [es
