C — CH

{| sC

cfa dur 10 £:

Un isomère cyclique des deux hydrocarbures précédents a été obtenu en faisant réagir la pulégone sur le méthyliodure de magnésium,

La réaction est peu vive et donne une combinaison soluble dans l’éther. Au bout de vingt-quatre heures, on traite comme d'ordinaire et l’on rectifie dans le vide. Entre 98° et r05° sous 10%, on recueille avec un peu d'eau 1455 d’un liquide qui sent fortement la pulégone. Il semblerait donc qu'il ne se soit rien fait et qu'on retrouve simplement la pulégone introduite (*). Cependant, si l’on essaie de redistiller, une nouvelle séparation d’eau se produit. J’ai alors chauffé le tout au bainmarie, pendant six heures, avec un excès d’anhydride acétique.

J'ai pu ensuite isoler à peu près la moitié sous forme d’un hydrocarbure bouillant à 62°-68°, sous ro": le reste est constitué par de la pulégone inaltérée.

Redisullé sur le sodium, le nouvel hydrocarbure bout à 64°- 65°, sous 9", et à 177°-170° sous 744%. C’est un liquide incolore, mobile, d’odeur terpénique, faiblement menthée, et de densité d, = 0,8518.

(1) La pulégone bout à 100°-101° sous 15",

Analyse :

MAIRE Nr LR ER 0,2380 CORRE REA + 0,7680 Oman Sr. - 0,2640 d’où, en centièmes ; ; Calculé Trouvé, pour C''H'.

CS Le DAT 87,98 88 ,00 1 PRE Et 12,32 12,00

La cryoscopie dans l’acide acétique donne un poids moléculaire anormal (j'ai trouvé 173,8 et 195,3 au lieu de 150), mais dans le bromure d’éthylène, on trouve une valeur conforme à la théorie :

MATTER RER ne 0,4624 CDr ere 43,3085 Abaissement observé....,....,. 0°,710 d’où Calculé Trouvé. pour C''H'$.

Poids moléculaire... 154 150 À

La réfraction moléculaire déterminée sur deux préparations différentes m'a donné des nombres concordants, mais un peu

forts : :

dé ,5 = 0,8479 n$ = 1 ,47860

d$,2 = 0,8449 ny? =1,47810 \ d’où Trouvé.

2 — —— Calculé LE it, pour 2 — Tao D 6 db 100,29 50,26 49,843

L'hydrocarbure obtenu est donc bien le produit de déshydratation de l’alcool prévu par la théorie, et comme cette déshydratation doit être beaucoup plus facile en dehors du noyau que dans le noyau lui-même, cet hydrocarbure doit vraisemblablement posséder la formule écrite en tête de cet article : c’est le méthène-3 terpène 4-8.

Je n’ai pu en préparer le nitrosochlorure.

Dérivés bromés. — J'ai essayé de préparer son tétrabro-

mure par action du brome en solution chloroformique dans un mélange réfrigérant. Lorsqu'on à introduit un peu plus de la moitié du brome, l'acide bromhydrique se dégage abondamment. Le produit obtenu, débarrassé du chloroforme par un courant de gaz carbonique sec et maintenu quelques Jours dans le vide sec sur la chaux vive, a donné à l'analyse :

d'où Calculé pour TE

Trouvé. CGMHÉB ri: CU HIS Br?.

Brera 55,39 68,09 51,61

C’est donc un mélange de dibromure et d’un peu de tétrabromure ou de tribromure C''H'7Br°(Br pour 100 = 61,50).

Je n'ai pu rien en séparer par cristallisation. J’ai alors repris l'opération en ne faisant tomber que Br° au lieu de Br', mais le hiquide se colore encore assez rapidement, et lorsque l’introduction du brome est terminée, il ne tarde pas à se dégager de l'acide bromhydrique: aussi lPanalyse indique-t-elle un fort déficit en brome :

HÉNCREdbaodoesoa0 es 0,379 IDE Aou doc MARS 0,393 d’où Calculé Trouvé. pour C''H'#Br°.

Bree ee NTI, 51,61

Le dibromure, ni le tétrabromure ne sont done stables.

Dibromhydrate. — ai préparé le dibromhydrate en saturant de gaz bromhydrique sec la solution acétique du méthèneterpène. Après traitement, j'ai obtenu un liquide assez mobile, peu coloré en jaune et ne fumant pas à l'air :

Matierer este aire 0,289 DNEEQE DT RDA A A Ne 0,3460 Det d’où Calculé Trouvé, pour CI'H20Br?,

EE ee dune AD 51,98

SUR QUELQUES IYDROCARBURES. 97

Méthène-3 menthane.

6 à CH?