CH3— CH — CH?2— CH?2— C — CH2— CH? — CH — CH

Pour choisir entre les deux, j'ai soumis 108 de cet hydrocarbure à l'oxydation par O", au moyen du mélange chromique. L'oxydation est très lente; elle exige environ trente-six heures de chauffage au bain-marie. Le liquide d’oxydation est épuisé trois fois à l’éther et la solution éthérée est lavée au bicarbonate de soude qui enlève les acides.

Le résidu de la distillation de l’éther, soumis à la rectification, fournit, sans la moindre portion inférieure, à peu près la moitié de l’hydrocarbure employé, puis une très faible portion supérieure bouillant au-dessous de 210° qui ne possède pas l’odeur cétonique et que je n'ai pu combiner à la semicarbazide. I n’y a donc ni méthylisoamylcétone (point d’ébullition, 144°), ni diisoamylcétone (point d’ébullition, 226°).

Les acides régénérés de leurs sels de soude ont été neutralisés par l’oxyde d'argent humide, en n’employant qu'une petite quantité d’eau. J’ai pu ainsi séparer un sel d'argent soluble d'un autre à peu près insoluble. Le premier est de l’acétate d'argent que j'ai caractérisé en le transformant en acétate de potassium que j'ai desséché et éthérifié par le mélange sulfovinique. Quant au sel insoluble, c'était du valérianate.

La présence de l'acide acétique ne peut s'expliquer que par la formation transitoire de méthylisoamyleétone dont l’oxydation donne, comme on sait, de l’acide acétique et de l'acide isovalérianique. Le reste de la molécule hydrocarbonée donne seulement le second de ces acides. Il résulte de ces faits que l'hydrocarbure obtenu doit répondre à la formule 1, c'est le triméthyl-2-5-8 nonène-5.

Phénylméthoéthène.

CH3 | GOH: OCR?

J'ai signalé précédemment que tous mes essais d’éthérification du phényldiméthylearbinol avaient échoué et m’avaient fourni simplement le produit de déshydratation de cet alcool, c’est-à-dire le phénylméthoéthène. Le procédé le plus commode pour obtenir cet hydrocarbure consiste à chauffer l'alcool avec 2 parties d'anhydride acétique pendant vingt-quatre heures au bain-marie.

Purifié par distillation sur le sodium, il constitue un liquide incolore, mobile, d’odeur benzénique, qui bout à 158°-160° sous 748% (!) el à 106° sous 126,

Analyse :

Matière AN ARMES NAME 0,2617 CO ue niastute de, Ou NT Blu 0,8772 MAC ME CEE UP En NAS de STATE 0 ,2092

) \ Lo CC .

(1) C’est par erreur que le point d'ébullition a été indiqué comme étant 158°-160° sous 8®® aux Comptes rendus, t. CXXXII, p. 685.

d’où Calculé Trouvé. pour CH, Ch radurats ce Ans 91,41 91,93 HD PME PRICE L. 8,88 8,47

Par cryoscopie dans l'acide acétique, j'ai trouvé :

MATOS ee meer Pre en ne 0,5255 AGideTACEtiqUue Me TEEN EEE 173673 Abasseméntiobseryé 2... 0... 0°,955d'où Trouvé. Calculé. Poidsmoléculaire22-""% 0012370 118

La distillation sur le sodium polymérise peu à peu cet hydrocarbure, car, en répétant ces distillations, on constate que le poids moléculaire augmente progressivement. D'ailleurs, le flacon dans lequel on le conserve se tapisse lentement de petits glomérules blancs qui sont constitués très probablement par un polymère.

La détermination de Ia réfraction moléculaire m’a donné les résultats suivants qui surpassent notablement la théorie :

d* .—0,9165 no — 1,54207 LEE 6 19 ? D 1 17 n? + 9 d

Calculé pour C9 H19 avec quatre doubles liaisons : R,, = 39,847.

Dibromure. — Traité par Br? en solution chloroformique, le phénylméthoéthène donne un dibromure qu’il faut laisser au moins une semaine dans le vide sec sur la chaux vive pour le débarrasser complètement du chloroforme qu'il retient énergiquement.

LV NA CI AOC E RE ER ES PAPE LOTS PRESS 0,3623 daBrs rs euros due. 0,4873 d’où Calculé Trouvé. pour C’H'°Br°.

RAA à nr RS 57522 57,55

I distille à r11°-1 14° sous 5" en se décomposant fortement.

Di-phénylméthoëthène. — J'ai essayé de faire le chlorhydrate du phényldiméthylcarbinol par la méthode d’Errera, c’est-à-dire en chauffant l'alcool avec 5 parties d'acide chlorhydrique concentré, en autoclave, à 140° pendant cinq heures.

J'ai isolé une portion chlorée bouillant à 78°-80° sous 10°" et une plus abondante, absolument exempte de chlore, qui bout à 158°-159° sous 8"® et cristallise par refroidissement.

La portion inférieure est sans doute un mélange inséparable de phénylméthoéthène et de son chlorhydrate (trouvé, Cl pour 100 — 13,34; calculé pour C°H'' CI, Cl= 22,98).

Quant à la portion supérieure, elle cristallise dans l'alcool en beaux prismes incolores fusibles à 52°-53°.

L'analyse a donné :

MAUONE SN TANARNEE RRe e 0,2929 GORE EURO ER MER 0,9781 HO are crsbnpore ace miiiers 0,2307 d’où Calculé Trouvé. pour (C?Hi°}r.

DE TEA REA 91,19 91,93 Hier ste 8,76 8,47

el, par cryoscopie dans le bromure d’éthylène, j'ai obtenu :

MAtIOnE SAR CR SNS 0,5907 CHEB NRC 32,9957 Abaissement observé.......1..... 0°,900 d'où Calculé

Trouvé: "pour (C°H!0)?.

Poids moléculaire. ..... 290,7 236

Le corps obtenu est done bien le di-phénylméthoëéthène. Sa détermination cristallographique a été faite par M. Morel qui m'a communiqué les résultats suivants :

« Les cristaux examinés ont une forme prismatique aplatie ; ils ont environ 8%" de longueur, 5"® de largeur et 2" d’épais-

seur ; ils sont parfaitement transparents et incolores, très-nets et conformes au dessin ci-joint :

Système éristallin.#,5 542. triclinique.

PIRENONIOS CRAN TER Te M 020206 BE 0037 EE 8 00e PATATE Le ATEN Hi 037, Dr; CIO; 7021 Allonrementini manie suivant l’axe du prisme,

ADIALISSEMENRT EN ele suivant 7.

CURASeRR IS FRE néant.

p(oor), gl(oro), m(rio), é(r10),

RAceSCcOnsLAlCes re ee 1 1 110 RG), OMS. Cor

Angles des normales aux faces.

Observé. Calculé.

Or CARD PIE (001)(ono er nr 78.40 78.13 D R1(001)(100)- 1666070 » 63.47 Eur h1g1(rfo0) (or10).+.:... » 90.39 ÉCRES PUIREIPAIEÉ LS » LIM(GIO)(TIO).. 6... 49. 4 F A GCLANO) Er oE » 41,35 AP (OTO)(LTO) Eee 47.36 F DOTT(OOL)(T10)- 070. 78.24 p aZ2(001) (201). 7..." 87. 2 F 4:

; DD (O0n) MEN) ere. 68.57 67.50 Zones secondaires... n dAT(20r) (io) Tree 42. 8 42.21 1 Fe CÉMCOST) (TO) Ne CIE 115.10

1 eu CPT(OS M) COTON Eee 39.17 F

SP EST de nee ee ee at ET Dee négatif.

Orientation de l’ellipsoide des indices... la bissectrice #, de l'angle aigu des axes rencontre la face m. »

Phényl-1 méthyl-2 propène-1.