CH3 CSH5— CH = CH —'C = CH
La benzylidène-acétone produit sur le méthyliodure de magnésium une réaction peu vive qui donne une combinaison assez soluble dans l’éther, mais qui cristallise en mamelons sur.les parois du ballon, lorsque la solution n’est pas trop étendue.
Quand on chasse l’éther après le traitement habituel, il se sépare 108 d’eau et la déshydratation s'achève pendant la rectification. On recueille 95 à 1008" entre 110° et 120° sous 15mm: le reste (4of) est constitué par des produits de polymérisation qui se décomposent.
Pour achever la déshydratation, j'ai chauffé la portion principale au bain-marie avec de l’anhydride acétique; elle distille alors nettement à 116°-118° sous 18"", mais il y en a environ un quart de polymérisé.
La distillation sur le sodium achève de purifier l’hydrocarbure, mais en polymérise encore la moitié. Il bout alors à 1 15° sous 18% et cristallise en lamelles brillantes fusibles à 27°.
Analyse :
MAtIÈ TE ete inescnatiran énrrNTe Ge 0,2771 GO sanirsnemanerstes RES AS TAEEX 0,9265 ATOS RNN EEE ARE AN RAR REZ 0,2221 d’où Calculé Trouvé. pour C''H'?,
CACRSMIENE ANS RTE RE 91,19 91,67 H ste eee tue 8,90 8,33
La cryoscopie dans le benzène a donné les résultats suivants :
Matière. ee sement er eee 1,0239 Benzéne rom ue Cd a TG 36,1039 Abaissement observé.....:.....,... 0°,960 d’où Calculé Trouvé. pour C!'H®.
Le corps obtenu est donc bien le produit de déshydratation du phényl-r méthyl-3 butène-r ol-3
CH — CH = CH — C(OHX Css
qui s’est formé transitoirement.
On voit que cette déshydratation peut se faire de deux manières en donnant un hydrocarbure allénique où un diéthylénique. Par analogie avec ce que nous avons constaté dans les chaînes grasses présentant la même structure terminale
= CH — C(OHX Eye
Je crois pouvoir admettre que la déshydratation se fait aux dépens d'un des groupements — CH* et donne, par conséquent, le phényl-1 méthyl-3 butadiène-1-3.
Comme je l’ai déjà indiqué, cet hydrocarbure se polymérise avec la plus grande facilité, non seulement lorsqu'on le distille, mais encore dans le flacon où on le conserve, et très rapidement. Au début, les cristaux ne paraissent pas subir de modification, mais, si au bout de quelques semaines on essaie de le fondre, les cristaux disparaissent vers la température de 30° et font place à un liquide incolore, très visqueux, qu’il faut chauffer au-dessus de 100° pour le transvaser. Par refroidissement, il recristallise encore, mais peu à peu, à la température ordinaire, on assiste à une transformation complète des cristaux en une masse colloïde, incolore, fortement réfringente, qui n’est pas sans analogie avec le métastyrolène.
Par chauffage à la pression ordinaire, il y a, en effet, dépolymérisation et retour au carbure primitf.
