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L’acide chlorhydrique est à rejeter, car l’iodure double de bismuth et de Conine est très soluble dans un excès. Or, nous recherchons une précipitation qui tende évidemment vers la totalité, et on ne peut opérer en milieu faiblement acide, car le réactif se décompose.
C’est done à l’acide sulfurique que sont allées nos préférences, et, ainsi que le préconise LEFEBVRE, nous avons agi en milieu sulfurique concentré à raison de deux gouttes d'acide sulfurique concentré par centimètre cube de solution alcaloïdique.
Nous avons tout d’abord éprouvé le réactif sur une solution aqueuse de bromhydrate de Conine dont nous avons pris soin de vérifier la purété (point de fusion, solubilité, absence de pouvoir rotatoire). Nous avons pris une quantité connue de solution alcaloïdique, nous l’avons acidifiée à raison de 2 gouttes d’acide.sulfurique concentré par centimètre Cube et ajouté, goutte à goutte, le réactif de DRAGENDORFF,.
Nous avons obtenu un précipité rouge-carmin, amorphe, lourd, que nous avons recueilli sur un filtre d'amiante et séparé par centrifugation, puis lavé à l’eau sulfurique contenant 2 gouttes d’acide par céntimètre cube, et finalement et rapidement avec quelques centimètres cabes d’eau distillée de manière à entrainer l’acide sans toutefois décomposer le précipité.
Ces opérations peuvent être réalisées dans des tubes de centrifugeuse À
On sèche à létuve à + 35. On obtient une poudre amorphe, d’un beau rouge et très dense.
SOLUBILITÉS. — Acétone. — Grande solubilité. Par évaporalion, on obtient une masse cristalline. + Alcool & 95°. — Très soluble, moins cependant que dans l’acétone. Par évaporation, on a des cristaux identiques à ceux obtenus par la méthode de MM. Francois
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et L. G. Braxa (1), méthode que nous avons également essayée.
Ether acétique. — Très soluble et on obtient des cristaux par évaporation spontanée (2).
Alcool amylique 129°-131°. — Peu soluble.
IxsozuBiciré dans l’éther, le chloroforme, le sulfure de carbone, la benzine
La solubilité dans l'alcool le différencie dé lPiodobismuthate d’émétine, obtenu et étudié par MM. Moreau et IsNarD (3).
MM. François et BLanc ont obtenu des iodobismuthates d’alcaloïdes cristallisés en milieu chlorhydrique. Ils ne parlent pas de l’iodure double de Conine et de Bismutbh.
Nous avons appliqué leur méthode à la Conine et avons obtenu de beaux cristaux, très caractéristiques.
Nous avons pensé que. peut-être, nous pourrions en obtenir en milieu sulfurique, à la concentration à laquelle nous opérons la précipitation.
Nous avons mélangé notre réactif et la solution de bromhydrate de Conine bouillante. Par refroidissement se sont déposés les mêmes cristaux qu'avec la méthode de M. François.
(1) François et L.-G. BLANG.— Méthode générale de préparation des iodobismuthales des alraloïdes à l’état cristallisé. Bull Soc. Chim. [4], 1923, 33, 333-311. Mode de préparation de quelques iodobismuthates d’alcaloïdes cristallisés. Loc. cil., 640-654.
(2) Rappelons que l'emploi de l'éther acétique comme solvant a permis à Ch. ASTRE (!) d'étudier les iodures doubles de bismuth et de potassium.
(3) MOREAU et IsNarp. — Iodure double d'éméline et de bismuth. Bull. Sc. Pharm.. 1923, 30, 129-133.
ISNARD, — Sur les iodures doubles de bismuth et d’éméline. Bull. Sc. Pharm., 1925, 32, 81-82,
(1) Asrre.— Sur un nouvel iodure de bismuthet de potassium. C.R. Ac. Sc., 1890, 110, 525-527. — Sur quelques nouveaux iodures doubles de bismuth et de potassium. C. R. Ac. Sc, 1890, 110, 1137-1139.
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ANALYSE. — Nous avons cherché à nous rendre compte de la structure d’un iodobismuthate de Conine, préparé en milieu acide sulfurique.
Après quelques insuccès, en essayant le dosage du bismuth par transformation en tartrobismuthate de sodium, puis en carbonate de bismuth et enfin en oxyde Bi20# par calcination, nous avons, alors, employé une méthode analogue à celle décrite par Moreau et IsxarD (1). Nous nous sommes de suite aperçu qu'il existait un très grand nombre de combinaisons et nous pouvons appliquer intégralement aux complexes iodobismuthiques de la Conine les observations déjà faites en 1895 par M. DELÉPINE (2) en étudiant ceux de l’hexaméthylène tétramine. « La composition du produit variant avec la nature du réactif, son acidité, sa concentration, celle de la base et aussi avec la proportion variable des sels étrangers. »
Cependant, le type le plus souvent rencontré a été : BÉP"CHUNIH.
N.-B.— L'étude de ces combinaisons dépassant le cadre de notre sujet de thèse ne nous a pas retenu plus lon temps, elle est poursuivie au Laboratoire de M. le Profr Goris, par M. M. Jaxor et E C10N 64.
(1) Moreau et ISNARD. — Loc. cit.
(2) Decépine. — Combinaison de l’hexaméthylène-amine avec l’iodure de bismulh. Bull. Soc. Chim. (3), 1895, 13, 351-352.
