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Dosage de la Conine par l'iodobismuthate de potassium

En possession d’un précipité facilement isolable, nous avons adopté une méthode de dosage analogue à celle que MM. G. Berrranp et JAVILLIER (1) ont employée dans leur procédé à l'acide silicotungstique pour la Nicotine.

Pour le dosage de la Conine, nous proposons de la déplacer de sa combinaison par un alcali et de distiller en milieu aqueux ; la Conine, facilement entrainable par la vapeur d’eau, distille avec elle!et on la recueille dans une quantité connue d'acide sulfurique dont on titre l’excès. La différence nous permettra de calculer la quantité de Conine.

Comme alcali, nous avons employé la soude et nous avons entrainé la Conine par simple chauffage direct. Cette technique diffère un peu du procédé employé par MM. G. BerrranD et JavizriEr pour la Nicotine. Ils se servent de la chaux pour déplacer l’alcaloïde.

Nous nous sommes servi d’un ‘appareil très simple, comprenant un ballon en verre, relié à un réfrigérant de Vigreux ascendant, lui-même soudé à un réfrigérant descendant ordinaire.

(1) Loc. cit.

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Nous nous sommes livré à divers essais avant de mettre au point le procédé que nous proposons :

1° Nous avons d’abord cherché si toute 1 Conine passait dans la distillation. Pour cela, nous avons opéré avec 5 emÿ de la solution de bromhydrate de Conine à 1 p. 100 faite avec le sel pur et vérifié {ce qui correspond à 0,0305 de Conine base). On ajoute 15 em° de lessive de soude pure, plus 15 em d’eau. On chauffe dans l'appareil prêt pour fa distillation, jusqu'à commencement d’ébullition pour que la décomposition soit totale. On laisse alors, en contact, une dizaine de minutes, puis on distille 25 cm dans une auantité connue d'acide sulfurique au dixième normal.

Nous avons obtenu, dans ces conditions, des erreurs

de 4 à 6 p. 100, Nous avons alors modifié nos essais :

a) Tout d'abord en faisant plonger lextrémité de l'appareil dans l'acide sulfurique au dixième normal: le distillat arrive done au contact de l’acide et nous évitons ainsi les pertes de Conine dans l'atmosphère ;

b) D'autre part, nous reportant au dosage de MM. BEr- TRAND et JAVILLIER, nous y lisons que les auteurs recommandent : « de veiller à ce que le mélange en réaction ne se dilue pas par condensation d’eau ; au contraire, il faut concentrer progressivement et l’amener, à la fin, à ne plus occuper que quelques centimètres cubes ». Aussi, au lieu de distiller une quantité quelconque de liquide {25 em? dans lès essais du début), nous avons poussé la distillation presque à sec, la limite étant fixée par l'aspect et l’épaississement du liquide.

Par des dosages successifs et nombreux, nous avons pu nous rendre compte que la plus grande partie, plus de 90 p. 100 de la Conine, passe avec les 25 premiers centimètres cubes, mais que jamais on n'obtient la totalité de

cette base. Il faut pour cela pousser la distillation très loin, comme nous le recommandons.

ne ces modifications, nous arrivons à doser la Gone | avec une erreur voisine de 1 p. 100.

Ce procédé nous permettant ainsi de doser la Conine dans de bonnes conditions, nous avons vérifié si la précipitation de la Conine par le réactif de DRAGENDoRrrr, dans

les conditions que nous avons déterminées, est totale.

On précipite done, suivant la technique indiquée précédemment, 5cm? de la solution à 1 p. 100 de Conine, on recueille le précipité sur un filtre, on lave à l’eau sulfurique, puis on introduit le tout dans le ballon avec 35 em? de lessive de soude pure. On chauffe jusqu'à commencement d’ébullition. On laisse en repos dix minutes, puis on distille dans 5 em? d’acide sulfurique au dixième normal en faisant plonger l'extrémité du tube dans le liquide. On dose l'excès d'acide non combiné avec de la soude au dixième normal en présence de phtaléine du phénol comme indicateur.

Nous avons trouvé dans ces conditions 0,0300 au lieu de 0,0305, soit 1,7 p. 100 d’erreur.

D’autres essais nous ont donné des résultats très comparables, A résultats les moins bons accusaient une perte de 2 à 3 p. 100.

. Nous voyons donc que la précipitation par le réactif de DrAGENnporrr est satisfaisante.

Ces points acquis, nous avons songé à faire un dosage à double distillation, ce dosage consistant à dissoudre lextrait dans un peu d'eau, déplacer la conine par la soude, distiller et recueillir dans l’eau sulfurique, précipiter par le réactif de DraGenporrr, recucillir le précipité, le décomposer par la soude et le distiller dans l'acide titré en quantité connue.

Ge procédé donne des résultats moins satisfaisants avec” le bromhydrate de Conine, et les plus grands écarts de

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dosage que nous ayons obtenus ne dépassaient pas 4 p. 100.

Nous avons toutefois abandonné cette technique, parceque le chauffage d’un extrait de composition très complexe amène fatalement la décomposition partielle de matières organiques pouvant fausser le résultat.

D'autre part, la distillation est rendue très difficile par la formation d'une mousse très abondante envahissant l'appareil. |

Nous avons adopté alors une autre technique de dosage, et c'est celte dernière qui nous à servi pour l'étude de toutes les préparations galéniques que nous avons faites ou essayées. Le principe consiste à déplacer l'alcaloïde par un aleuli à froid et à le faire passer en solution dans de l’éther.

La solution éthérée est épuisée par une solution d’acide sulfurique de titre déterminé. C’est dans cette solution que l’on précipite l’alcaloïde par le réactif de DRAGENDORFr, dans des conditions précises. Le précipité recueilli est alors décomposé par la soude, la Conine est entrainée par la vapeur d’eau et recueillie dans une solution d'acide sulfurique de titre connu et en excès.

Des essais nombreux ont été faits auparavant sur des quantités connues de bromhydrate de Conine, et voici la technique que nous avons suivie :

a) Extraction. — Obtention de la solution sulfurique d’alcaloïdes,

On prend 5 em° d'une solution à 1 p. 100 de Bromhydrate de Conine représentant 0 g.,0305 de Conine.

On les introduit dans une ampoule à décantation avee 10 em de lessive de soude pure et 50 em? d’éther. On laisse en contact une heure en agitant fréquemment, et puis, après avoir séparé ceb éther, on épuise à nouveau avec, successivement, 50 em?, 25 cm? et 25 cm? d’éther. Les solutions éthérées réunies sont traitées par de l'acide