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20 12,72 ANT 1,4 4 9,8 557 nr

(‘) Cf. Chapitre V.

(2) Chapitre premier.

(5) Protocole des essais. — On détermine tout d’abord le volume V cm* d’une liqueur d'acide sihcotungstique (50 g./l.) nécessaire pour amener 5cm* de liqueur N/5 de soude à pH 5 à 5,5, On verse la liqueur sodique dans la solution d'acide silicotungstique, de manière à éviter toute hydrolyse de ce dernier.

A 5cm* de liqueur N/5 d’éthylènediamine (soit 30 mg. de la base) sont ajoutés successivement : un volume variable de liqueur cuivrique N/25 (2,496 g /1. SO;Cu, 5H,0) + 5 cm de liqueur N,5 de soude + V cm* de solution d’acide silicotungstique. Après repos, le liquide est filtré, et à partir de fractions aliquotes, sont déterminés le cuivre et l’éthylènediamine restant en solution.

De la même façon, à 5 em* de liqueur N/20 d'éthylènediamine (soit 7,5 mg. en) sont ajoutés : la quantité variable de liqueur mercurique (3,3875 g./1. Cl:Hg) + 5 cm° de liqueur sodique N/5 + V cmÿ de la solution d’acide silicotungstique. On mesure également le mercure et la base restant en solution.

HÉTÉROPOLYACIDES TUNGSTIQUES ET MOLYBDIQUES 4x

Conczusions

La précipitation par les hétéropolyacides des bases aminées de poids moléculaires peu élevé n'est jamais absolument totale ; la partie précipitée est fonction du pH : les conditions liant ces deux variables ont été précisées dans quelques exemples.

L’élimination simultanée par précipitation d’une base aminée et d'un ion métallique est possible, si celui-ci forme un sel complexe avec l’hétéropolyacide et la base aux environs de pH 5 à 7 (1) et si la base aminée est précipitable dans ces conditions. Tel est le cas en particulier pour le cuivre, et également, bien qu’à un moindre degré, pour le mercure.

Ces résultats seront utilisés en vue de l’étude des méthodes de microdosage du cuivre et du mercure (?).

Certaines bases ne précipitent pas, ou ne précipitent que très incomplètement, en milieu d’acidité élevée (urée, thiourée, hexaméthylènetétramine). Cette circonstance rend possible des méthodes de séparation et de dosage de métaux donnant des complexes dans de tels milieux (#).

(:) Cas des métaux étudiés dans le précédent chapitre. (2) Chapitre V. À (3) Chapitres IIL et IV.