NOUVELLE RÉAGTION ANALYTIQUE DU BISMUTH
En présence d’acide rubéanique, l'acide silicotungstique forme, avec un sel de bismuth, un louche blanc qui brunit avec le temps ; à chaud, ce précipité se dissout immédiatement en donnant une coloration brune, dont l'intensité est proportionnelle à la quantité de bismuth en œuvre. L'acide rubéanique seul donne une coloration brune, mais seulement à l’ébullition, et beaucoup moins marquée : cette dernière coloration ne tarde d’ailleurs pas à faire place à un précipité noir, en même temps que le milieu se décolore. Au contraire, la coloration avec les acides silicotungstique et rubéanique réunis est stable.
Le mécanisme de la réaction paraît consister en la formation d’un silicotungstate complexe de bismuth et d’acide rubéanique, avec des oxyde et sulfure de bismuth (?). Par mise en solution à chaud, ce mélange donne la coloration brune.
Technique de la réaction. — Dans des tubes à essais, verser d’une solution de bismuth (par exemple o,1 à 1 cm° de liqueur de nitrate de bismuth dont 1 cm — 0,2 mg Bi, faiblement nitrique, d’acidité décinormale environ). Ajouter 10 cm? du réactif silicotungstiquerubéanique (*). Il se produit un louche blanc. Plonger les tubes 10 minutes au bain-marie bouillant : la coloration brune apparue est proportionnelle à la dose de bismuth en œuvre.
Sensibilité et spécifictié. — L’acidité nitrique optimum correspond au milieu N/10, les limites extrêmes pratiques étant de 2N à PH 3, au delà desquelles la réaction perd en sensibilité.
(1) Jean. Comptes rendus, 1948, 266, 85.
{2} Mode d'obtention : Préparer une solution d'acide rubéanique en dissolvant à douce chaleur 0,350 g. d'acide rubéanique dans 60 cm° d'alcool éthylique à gb». Diluer au litre avec de l’eau, filtrer si nécessaire. Préparer d’autre part une solution de 1,5 g. de nitrate de bismuth dans 40 cm* d’eau acidifiée par 2 à 3 cm d'acide nitrique (1,33) et une solution de 6 g. d'acide silicotungstique dans 5o cm d’eau. Verser la solution bismuthique dans le mélange des solutions silicotungstiques et rubéaniques. Laisser déposer, filtrer, laver sommairement. Sécher dans le vide. La composition du précipité, d’ailleurs CRE LE peu variable
d’un essai à l’autre (Si0,, 12WO, = 58 5 0/0 ; s Bis02 19210059 —179 0/0 : dithiooxamide — 1,90/0) parait être celle d’ un mélange de silicotungstates, ‘et d'oxydes et de sulfure de bismuth.
(ñ) Réactif:
ACT LUDÉATIAIE RER TN TE 0,32 g.
Aide SLICOLUNPSTIQUE ECO IT IE NC TRE, 6,5 cm° Acide éthy lie OS 60 cm?
AUS DR ee : CRT 1 litre Dissoudre à douce température l'acide rubéanique dans l’alcool, ajouter 500 cm ? environ d’eau, puis l'acide silicotungstique ; celui-ci étant dissous, compléter
au litre ; filtrer si nécessaire.
5o MARCEL JEAN
A la dose 2,10 g. Bi et à la dilution d'environ 10—, la réaction selon la technique décrite est encore nette : des doses convenables vont par exemple de 0,04 à 0,2 mg. Bi.
La réaction n’est pas perturbée par de petites quantités des ions des éléments : Asv, Fe, Mn, Al, Crvi, Mg, les alcalino-terreux et les alcalins. Tous les éléments susceptibles de réagir avec l’acide rubéanique (Cu, Ni, Co, Ru, Pt) ou l’acide silicotungstique (Cs) seuls, sont bien entendu, à exclure; il en est de même de Ag, Hg, Zn, Cd, Sb.
Les ions Cl atténuent la réaction, les acétates et tartrates l’empèêchent.
Application au dosage colorimétrique du bismuth. — Dans une série de fioles jaugées de 50 cm*, contenant des doses de bismuth croissant de 0,03 à 0,5 mg. (en milieu nitrique sensiblement décinormal), ajouter 10 cm° du Foue compléter à 50 cm° avec de l’eau et Docs au bain-marie 10 à 15 minutes. La ee est proportionnelle à la dose de bismuth mise en œuvre.
En vue de l'application au dosage du bismuth dans les métaux blancs, par exemple, cet élément étant préalablement séparé (sous forme de phosphotungstate de bismuth-thiourée, par exemple), en faire la précipitation ammoniacale en présence d’eau oxygénée. L'hydrate de bismuth est redissous par 2 à 3 cm de solution d'acide nitrique environ décinormale. Opérer le dosage colorimétrique, soit sur la totalité du liquide, soit sur une fraction aliquote de manière à ce que la quantité de bismuth en œuvre soit comprise entre Les limites ci-dessus précisées. Ajouter 10 cm de réactif, compléter à 50 cm° avec de l’eau, porter au bain-marie 10 à 15 minutes. Comparer par rapport à une gamme-témoin.
ConcLusions
La précipitation du bismuth sous forme de phosphotungstate de bismuth et de thiourée est applicable en vue du microdosage pondéral du bismuth.
La séparation du bismuth, sous la forme de ce complexe, peut être mise à profit pour le dosage colorimétrique ultérieur de cet élément.
Une réaction analytique nouvelle du bismuth, au moyen du réactif silicotungstique-rubéanique, permet la recherche et le dosage du bismuth en petites quantités.
L'ensemble de ces réactions nouvelles s'applique comme méthode analytique, dont un exemple est donné dans le cas de la détermination du bismuth dans les produits métallurgiques.
