CHAPITRE IV

LE COMPLEXE SILICOTUNGSTIQUE DE L'HEXAMÉTHYLÈNETÉTRAMINE ET DE L'ÉTAIN. APPLICATION A LA SÉPARATION ET AU DOSAGE DES PETITES QUANTITÉS D’ÉTAIN, EN PARTICULIER EN ANALYSE SIDÉRURGIQUE

Il a été établi précédemment (!) que les acides silico et phosphotungstiques forment, avec l'hexaméthylènetétramine et l’étain des précipités dont la constitution a pu être précisée : cette constitution se rattache à celle des composés métal-amminés des hétéropolyacides.

On se propose de décrire une technique analytique fondée sur la séparation des sels stanniques sous la forme de combinaisons tungstiques ; à titre d'exemple, cette technique est appliquée au dosage de l’étain dans les aciers.

La précipitation des ions stanniques par les acides silico ou phosphotungstiques en présence d’hexaméthylènetétramine est totale dans une zone d’acidité convenable (pH 1 à 3); l’hétéropolyacide ne subit pas, dans cette zone, de décomposition hydrolytique et les précipités présentent la constitution de composés des séries 12. Ainsi, l'acide silicotungstique conduirait en principe au composé de formule Si0,:12WO,. 4SnO», 4hex , s’il ne précipitait en fait, dans toutes les séparations analytiques, du el de la base seule, qui surcharge le précipité stannique, en sorte que la réaction aboutit, en mate à précipiter l’étain en l’entraînant dans un précipité de la base organique.

Par suite, un dosage pondéral direct, fondé sur un tel principe, n'apparaît pas possible.

La séparation de l'étain, sous la forme du PE envisagé, est spécifique en présence de nombreux éléments. Le fer, le titane en petites quantités ne sont pas entraînés dansle précipité. Ne précipitent pas non plus : Ni, Cu, Cr, Co, Al, Mn, Pb.

En revanche, quelques éléments tels que les vanadates, les molybdates, l’antimoine, viennent impurifier plus ou moins le précipité stannique.

De faibles quantités d’étain conduisent à un précipité relativement volumineux ; la méthode de séparation analytique envisagée est donc particulièrement adaptée au cas des petites quantités d’étain.

(‘) Chapitre premier.

ba MARCEL JEAN