N ES D

mt (correspondant à un excès de 300 % environ).

Après 14 heures de contact, on prélève 5% de ce mélange auquel on ajoute un excès d’une solution d’iodure de potassium à 10 %.

L'’iode déplacé est titré au moyen d’une solution d’hyposulfite de sodium décinormale.

6°°,6 de solution sont nécessaires pour obtenir ie

. à e DAT » A à

virage. Un essai à blanc effectué dans les mêmes conditions demande 9°°,4.

Après 22 heures de contact, nous trouvons 6,3 et 9,4 et après 36 heures 6,4 et 9°°,4.

C'est-à-dire qu'après 22 heures de contact à l’obscu-

rité avec une solution l’octène fixe 102 % de sulfo-

cyanogène. Krassilchilk admettait que l’octène # absorbait quantitativement le sulfocyanogène en 30 heures

À N avec une solution as

Essais sur le nitrile vinyl acétique

Le mode opératoire fut exactement celui employé pour l’octène, la prise d’essai étant de 0 gr. 0952 de nitrile.

Après 22 heures, nous trouvons 9% et 94 le deuxième chiffre étant celui de l’essai à blanc.

Après 36 heures 9% et 94 : enfin au bout de 60 heures 8°,9 et 9,3. Ce qui correspond à une absorption de 1 % après 60 heures de contact.

Deux autres essais effectués sur le vinyl acétonitrile

: 5 N . > mais avec des solutions = donnèrent des résultats semblables.

Dans le premier cas, une prise d’essai de 0 gr: 1104 est laissée en contact à l’obseurité avec 15° d’une solu-

N < tion a de sulfocyanogène. Après 19 heures de contact

on prélève 5* du mélange et on titre comme précédemment. Nous recommençgons après 23 heures de contact ; les résultats obtenus sont 22,9-23,2 et 22-9-23, les derniers chiffres étant ceux de l’essai à blanc. Ce qui correspond à une absorption de 1 % après 23 heures. Dans le deuxième essai, l’absorption est de 0,5 % après 24 heures de contrat.

Action de sulfocyanogène sur d’autres nitriles éthyléniques Nous avons alors opéré sur un certain nombre

d’autres nitriles non saturés en employant toujours la même technique.

Les solutions employées étaient exclusivement des N solutions De et le temps de contact de 24 heures.

Les résultats obtenus sont résumés dans le tableau suivant :

À de ce Suilocya- Nitriles Prises d'essai UE ne 10 = avec le nitrile à blanc absorbé °/.

Nitriles erotoniques.. Ogr. 1403 288 29,2 05 Octènes nitriles à 8 .. Ogr. 1562 26%,8 CA RER 0,5

Octènes nitriles 8% .. Ogr. 1783 \26%7 Lie 0,75

mor

CoxcLusion. — Nous avons essayé d’appliquer, à la caractérisation et au dosage de nitriles non saturés, la méthode de Kaufmann basée sur la détermination d’un indice de sulfocyanogène. Alors que cette méthode avait donné de très bons résultats dans le cas de carbures non saturés, la présence de la fonction nitrile dans la molécule supprime la réactivité chimique de la liaison éthylénique vis-à-vis du sulfocyanogène lorsque cette double haison se trouve en a B et B y.

Les nitriles se comportent done à cet égard, d’une façon identique à celle des acides [31] ; et il est vraisemblable que, comme pour ces derniers, la double liaison reprendrait ses propriétés normales si la fonction nitrile se trouvait plus éloignée.