PRÉPARATION DE L’ACIDE VINYL ACÉTIQUE

Nous avons suivi exactement le mode opératoire de Gilman et Glumphy [20].

a) Préparation du bromure d’allyle magnésium.

Bromure d’allyle (Eb:60 — 70°-71°) 0 mol. 5 soit 60 gr. Magnésium en tournures 1 at. gr.,:5 soit 36 gr. Ether anhydre 3 mol. 25 soit 385"

Les auteurs préconisent l’emploi du magnésium pulvérisé et passé au tamis n° 30 ; lorsque cette variété fait défaut ils recommandent le magnésium en tournures de préférence au magnésium pulvérisé du commerce.

Dans un ballon à trois tubulures, muni d’un réfrigérant ascendant et d’une ampoule à brome, on introduit le magnésium avec 100°° d’éther. Une parcelle d’iode est ajoutée au mélange afin d’amorcer la réaction. Le bromure en solution dans les 285 d’éther restant, est introduit goutte à goutte et très lentement par l’ampoule à brome. La durée de l’opération est de quatre à cinq heures et il est absolument indispensable d’agiter vigoureusement et continuellement tant que dure l’addition du bromure. La chaleur dégagée pendant la réaction suffit à maintenir une faible ébullition régulière et 1l n’est besoin ni de refroidir, ni de chauffer. Le réfrigérant doit fonctionner à peine, la réaction étant régula-

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risée par la vitesse plus ou moins grande d’addition du bromure. Lorsque l'opération est terminée, le ballon renferme un liquide trouble gris clair, surnageant l’excès de magnésium. ;

b) Acide vinyl acétique

L'’ampoule à brome est alors remplacée par un tube d’adduction d’anhydride carbonique. Pour éviter une obturation possible en cours d'opération, ce tube ne plonge pas dans la solution magnésienne mais s’arrête à un centimètre environ du niveau. L'’anhydride carbonique est préalablement desséché dans deux barboteurs contenant de l’acide sulfurique. Pendant toute la durée de l’opération, on agite vigoureusement et on refroidit extérieurement le ballon par un mélange de glace et de sel.

Après trois heures de passage du courant gazeux, la solution éthérée surnageant le magnésium est décantée et versée sur de la glace pilée. Après un temps variable, apparaissent des flocons grumeleux blanes de magnésie en même temps qu’un bouillonnement léger se manifeste, On acidule ensuite avec une quantité suffisante d’acide sulfurique dilué. Lorsque le dégagement d’hydrogène est terminé, l’éther est décanté et la couche aqueuse est traitée, après relarguage, par trois fois 125°° d’éther. Les solutions éthérées sont réunies, séchées sur chlorure de calerum et l’éther est éliminé en prenant les précautions habituelles.

Le résidu est alors rectifié. La fraction distillant entre 70° et 72° sous une pression de 13 mm. est considérée comme l’acide vinyl acétique pur. Voici ses cons-

tantes physiques : n E — 14257 d ” — 1013 Eb,, = 70°-72°,

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Nous n’obtenons que trois grammes de ce corps ; ce qui correspond à un rendement de 7 % contre 21 % annoncés par les auteurs américains. Faute de temps, nous n’avons pu recommencer cette expérience pour confirmer ou infirmer ce résultat,