ESSAI DE PRÉPARATION DE L'OCTÈNE 3 OÏQUE CH - CH—CH - CH: - COOH
Le mode opératoire fut exactement celui employé pour la préparation de l’acide vinyl acétique.
Les quanntités mises en œuvre étaient :
Bromure de 8 butyl allvle (Kb:9—73°-74°) O mol., 5 soit 88 gr. 9.
Magnésium en tournures 1 at. gr. 5 soit 36 gr.
Ether anhydre 3 mol. 25 soit 385“.
La durée de l’opération est de quatre à cinq heures, et pendant ce temps il est indispensable d’agiter vigoureusement. Comme dans l’opération précédente, la chaleur dégagée par la réaction est suffisante et 1l est imutile de chauffer.
On fait passer ensuite le courant d’anhydride carbonique en continuant d’agiter et en refroidissant extérieurement. Après trois heures de passage, la solution éthérée est décantée et on procède à l’hydrolyse et à l’acidification comme précédemment. L’éther est éliminé à l’aide d’une haute colonne et le résidu est distillé.
Fractions Températures Pressions Volumes 1 50°- 70° 13-208 a 2 70°-107° 125 quelques gouttes 3 107°-120° 127 30° À 120°-140° 12% és 5 résidu noir abondant que nous n’avons pu
distiller même en opérant sous pression très réduite,
AN
La première fraction est vraisemblablement du bromure qui n’a pas réagi, la recherche du brome ayant été positive.
Les fractions 3 et 4:sont rectifiées soigneusement dans un ballon muni d’une colonne Widmer. Voici ie tableau de cette rectification effectuée sous une pression dell:
Fractions Températures Voiames Densités Indices de réfraction d 2 n ?
4 D À 102°-104° 8°° 0,8099 1.4449 2 104°-106° S+ 0,8101 1.445 5 106°-109° qe 0,8281 1,445 4 109112 DA 0,8479 1.4451 ; 112610, ar 0,8655 1,4453 6 TS LS 0€ 20 0,867 1,451 4 130°-145° 0 0,8692 1,461 8 résidu peu abondant
La première constatation qui découle de l’examen de cette rectification est que nous sommes en présence de plusieurs corps. La recherche du brome par la méthode, à la chaux ayant été négative, ces différentes fractions ne renferment pas de bromure.
D'autre part les valeurs des constantes physiques écartent l’idée de formation d’acide. L’oetène 3 oïque, qu aurait dû être obtenu, distille en effet à 140°-
142°/15"%%, sa densité est d > — 0,959 et sor indice de réfraction n Fe — 1.4456. Ces fractions sont d’ailleurs insolubles dans les solutions alcalines.
La formation d’alcool paraît peu vraisemblable, néanmoins nous n’avons écarté cette transformation
