‹ Sur les nitriles éthyléniquesChapitre 26 sur 31 · A 1: ASIE · texte numérisé non relu

A 1: ASIE

qu'après un essai concluant. Nous n'avons pu mettre en évidence la présence d'alcool par la méthode de l’acétylation pyridinée de R. Delaby et Y. Breugnot [15].

Il était plus vraisemblable d'admettre que le bromure de 8 butyl allyle se conduise tout autrement que le bromure d’allyle et que dans les conditions où celui-ci donne naissance au magnésien correspondant, son homologue supérieur aboutisse à la formation d’un mélange de carbures ; carbures éthyléniques, car le brome est absorbé avec dégagement de chaleur.

Afin de vérifier cette hypothèse, nous avons fait agir de nouveau le magnésium sur le bromure de 8 butyl allvle. Mais cette fois-ci nous avons opéré sans précautions spéciales, en prenant un atome-gramme de magnésium pour une molécule de bromure.

Bromure de 8 butyl allyle, 20 gr. soit 1/9° de molécule.

Magnésium en tournures, 2 gr. 6, soit 1/9° d’at. gr.

Ether anhydre, 75°.

Le bromure en solution dans 40 d’éther est versé assez rapidement sur le magnésium et l’éther restant. On agite et on refroidit. Lorsque l’opération est terminée, la solution éthérée est distillée directement en prenant les précautions habituelles. Le résidu est ensuite rectifié dans un ballon muni d’une colonne Widmer.

L'’allure de cette rectification est identique à celle effectuée dans l’opération précédente; seules diffèrent, les quantités de produits mises en œuvre. Les constantes physiques des différentes fractions sont également semblables.

En opérant dans les mêmes conditions, c’est-à-dire en faisant agir un atome-gramme de magnésium sur une

molécule de bromure, Ch. Prévost [36] avait obtenu à partir du bromure de 8 éthyl allyle, un mélange de carbures éthyléniques qu’il avait pu isoler après de nombreu- | ses rectifications (douze) en partant de quantités appréciables de produit (250°°).

Ces carbures étaient au nombre de trois et avaient les formules suivantes :

CaH5-CH=CH-CHa-CHo-CH=CH-CoHs- Efi9-68°

CoHs-CH=CH-CHo- Ch-CHECER :Pû 1025 CoHs et CHo-CH- CH CH CH=Cha Eg- #0 49°

CeHs Cohs

Il était donc logique d’admettre l’identité de comportement du bromure de 8 éthyl allyle et du bromure de B butyl allyle. Le mélange que nous avions obtenu était vraisemblablement constitué par les trois carbures de formules ci-dessus, le radical éthyle étant remplacé par le radical butyle. Les produits de queue distillant au-dessus de 115°/11 sont vraisemblablement des produits de condensation. Nous avons mélangé les différentes fractions des carbures et nous les avons soumises à toute une série de rectifications.

Les quantités trop faibles de produits mis en œuvre ne nous permettant pas d'effectuer une séparation com-

plète, analogue à celle réalisée par M. Prévost, nous

avons été contraint de nous en tenir à la quatrième rectification.

Sy a

Or a Sous 13%:

Fracliens Températures Yolumes Densités Indices de réiraction d n à

1 70°-104° quelques gouttes

D 107°-110° 4ce 0,8015 1,4465

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