HEURES

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Ï] nous fut également impossible d’obtenir un tétrabromure cristallisé à partir de ces différentes fractions.

R£ÉACTION DE WURTZ SUR LE BROMURE DE 8 BUTYL ALLYLE

Nous avons effectué cette réaction au moyen du $s0dium dans le but d’obtenir, s’il était possible, un rendement meilleur en hydrocarbure à chaîne linéaire :

Ca Hs = CH=CH = CH: cé CH: g CHELH dy te H, dont les constantes physiques auraient constitué des points de repère pour l’identification des fractions de l’opération précédente.

Dans un ballon surmonté d’un réfrigérant ascendant, sont placés trois grammes de sodium (1/10 d’atomegramme plus environ 20 %) et douze grammes d’éther anhydre. On ajoute ensuite 17 gr. 5 de bromure soit environ 1/10 de molécule. Après quelques instants la réaction commence et devient bientôt assez violente pour qu'il soit nécessaire de refroidir extérieurement le ballon. Il se produit alors une douce ébullition régulière ; lorsque celle-ci a cessé, la réaction est terminée.

On décante l’éther et on lave plusieurs fois le sodium en excès et le bromure de sodium formé, par un peu

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d’éther anhydre. Les solutions éthérées sont réunies et distillées. Le résidu est rectifié plusieurs fois soigneusement. Après trois rectifications la majeure partie dü produit distille entre 111° et 114° sous 15" ; alors que dans les opérations précédentes une seule rectification aboutit à la formation de nombreuses fractions, les fractions extrêmes ayant des points d’ébullition différents de plus de vingt degrés.

Voici les constantes physiques de cette fraction : Ebu—111°-114 d © = 0,8157 n © — 14475

11 semble donc que, dans cette réaction de duplication effectuée au moyen de sodium au lieu de magnésium, il y ait formation prépondérante et presque exclusive de l’hydrocarbure à chaîne linéaire, en l’espèce ie tétradécadiène. C’est du moins ce qui paraît résulter de la comparaison des constantes physiques. Toutefois 1l est bon de faire remarquer que, dans l’opération en présence de magnésium, le fractionnement a porté sur le produit de plusieurs essais, tandis que les rectifications de la réaction effectuée au moyen du sodium ont été pratiquées sur une quantité relativement faible d’hydrocarbure ; il se peut que la séparation ait été moins exacte dans ce dernier cas. En outre, alors que Ch Prévost a obtenu un tétrabromure cristallisé avec le décadiène, nous n’avons pu isoler qu’un dérivé bromé liquide à partir de l’hydrocarbure Eb::—111°-114° que nous considérons comme un de ses homologues supérieurs, le tétradécadiène. Il n’en reste pas moins le fait que la majeure partie des hydrocarbures issus des opérations par le magnésium distille nettement à plus basse température que celui ( ou ceux) provenant de la duplication au

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moyen du sodium. Quelques clichés Raman auraient peut-être éclairei la constitution de ces hydrocarbures diéthyléniques ; ce problème n’entrant pas directement dans le cadre de notre sujet, nous n’avons pas poursuivi la vérification des hypothèses qui viennent d’être esquissées.