CATALYSE DE L'INVERSION PAR LES ACIDES, A L'AIDE DES
RAYONS ULTRAVIOLETS. Pour éviter l’action possible des sels
minéraux, nous avons employé du sucre de canne recristallisé et plusieurs fois lavé à l’alcool à 959 chaud, pus à l’alcool froid, essoré puis séché à Pétuve. Nous avons vérifié qu'un tel produit ne réduisait
) Ann. Inst. agr., 1884-85, p. 235.
2} C. R. Acad. des Sc., t. T3, 1871, p. 1049. # en der d. Chem., t. 8, 1875, p. 93. ) C.R., 1e" août 1910.
5) se Gi phys., t. 9, 1911, p. 417.
Se, t 189, 1911, p. 535 et 1629; Raxc, Thèse Sciences,
6 Acad. des
Paris, À
AE ea pas la liqueur de Fehling; une solution à 5 pour 100 avait un pour voir rotatoire de + 660,5 à 200.
Nous avons opéré sur des solutions à 5 pour 100 et à 10 pour 100 de ce saccharose dans l’eau distillée bouillie, et, pour chacune de ces concentrations, nous avons fait des essais en utilisant comme acides H CI et SO: H?,
Pour chaque série d'expériences les liqueurs étaient réparties dans des tubes à essai en quartz et placées à 25cm de la lampe à mercure. On exposait chaque fois 8 à ro de ces tubes à essais contenant la même liqueur; chacun servait pour une mesure. De cette façon on évitait les causes d'erreurs que l’on peut introduire en faisant divers prélèvements dans le même récipient. Un tube témoin, en verre ordinaire, était exposé en même temps et un autre tube, en verre aussi, restait à la température du laboratoire. ;
La température sous la lampe, à la distance où nous avons opéré, n’a jamais dépassé 409 et, dans ces conditions, le phénomène d’autoinversion ne pouvait pas intervenir.
Les premières mesures ont été effectuées après 30 minutes d’exposition; les suivantes toutes les heures, puis toutes les 2 heures. On faisait, sur le contenu de chaque récipient, un dosage du sucre interverti par la méthode de Bertrand ét une mesure polarimétrique.
Les Tableaux suivants contiennént toutes les AHRÈRE numériques : obtenues : :
a. Inversion par HCI— solutions à 59/4 de saccharose + » 00 de HCI.
Les dosages sont faits sur 50% de liquide.
Cuivre réduit : © Cuivre réduit Durée p. 100cm? Polarisation dans d'exposition. Températures. de fehling. © (tube de 20°}, le tube témoin: a m£g © mg 30 minutes ..... 26 280 ,8 +5,2 91,2 metre sara 29 288,2 +5 94,6 Sjheures 32 303,1 : j +44 99,8 GR Ne pere 38,5 DOS Tue +0 ,2 DAT LOANNEe : » 388,2 0,0 ; 128,3 DO a ER 39 399,2 ——0,2 130,6 :
TN RME er as 38,5 429,6 —3 ,4 145,1
LORD MARNE » 492,0 7 2 HITS
PR Met
b. Inversion par SOY? — solution à 1014 de saccharose + »°/, SO HE.
Les dosages sont faits sur 5m de liquide.
Cuivre réduit Cuivre réduit Durée p. 100em* Polarisation dans d'exposition. Températures. de fehling. : : (tube de 20%), le tube témoin. 30 minutes ..... 57 295.6 +2 1. > 101.3 T/heure.. 14 28,5 302,4 + 92,6 105,2 ahhenresirs rie 30 451,2 6,9 156,8 è MO ra vte 37 655,6 ot 212,7 RO ED EE UE 38 < 724,9 — À 251,4 FD PM ere È 38,5 802,8 — 9,6 2TONLE MANN RSS EU Due 85t,,1 — 9,4: 301,2
De la comparaison des chiffres obtenus, on déduit que la vitesse de réaction a été augmentée et qu’elle est environ MORE quel que ‘soit l’acide employé é. 6
- Dans les solutions à 10 pour 100 de saccharose nous avons eu davantage de sucre interverti que dans celles à 5 5 pour 100, pour lé même temps; mais nous n’en avons pas eu le double : la quantité intervertie n'est pas proportionnelle aux concentrations.
Dans chaque série d'expériences nous avons laissé deux tubes, l’un pendant 16 heures sous les ultraviolets; l’autre pendant 18 heures. Le premier nous a permis de constater que linversion était totale au bout de ce temps; le second nous a montré qu'à partir de la 16€ heure il se produisait un dégagement gazeux très net dans lequel nous avons pu constater la présence de Paldéhyde formique par la fuchsine bisulfitée et par le réactif que nous avions indiqué en 1909 pour les phénols : l'acide sulfurique formolé donne diverses colorations avec Îles phénols ; avec la résorcine, par exemple, on à une coloration rouge, puis un précipité de la même couleur. En recevant notre dégagement gazeux dans une solution de résorcine à I pour 100, additionnée de 5o pour 100 d'acide sulfurique, nous avons obtenu la coloration et le précipité rouge attendu.
De plus, nous avions laissé, pour chaque série, un deuxième tube témoin en verre à la température du laboratoire (160-179). Dans ce récipient, l'interversion était encore plus lente que dans le tube témoin en verre exposé sous la lampe en mêmie temps que les tubes
en quartz; celui-ci, en effet, nav ait pas reçu le rayonnement ultra-
violet, mais il avait subi l’action des rayons calorifiques. Ceei nous permet justement d'attribuer à chacun des deux agents physiques, chaleur et lumière, son action particulière.
Si nous comparons nos résultats à ceux obtenus en 1900 par Gicror (1), en catalysant la même, réaction par la lumière solaire, nous constatons que si l'allure des phénomènes est comparable, elle est beaucoup plus rapide avec la lumière ultraviolette: plus profonde aussi car avec la lumièré solaire on n’arrive jamais au dégagement gazeux et à la décomposition des produits d’hydrolyse.
Avec SO‘H?, Gillot constate une hydrolyse complète en 54 heures: dans les mêmes conditions de concentration et d’acidité, nous avons eu le même résultat en 16 heures. \
Ces temps derniers, nous avons repris quelques-unes des expériences d’interversion en opérant plus près de la lampe.
Avec la solution de saccharose à 5 pour 100, acidifiée à 2 pour 100 d'acide chlorhydrique, nous avons eu les résultats suivants :
Exposée à 10o°m de la lampe, dans un tube à essai de quartz et dans un tube en verre qui servait de témoin, nous n’observions plus les mêmes différences dans les vitesses d'hydrolyse : après r heure d'exposition, il fallait 17 gouttes normales du liquide du tube à essai en quartz pour réduire 5% de liqueur de Felhing; et.25 gouttes du liquide du tube à essai en verre. Fa
C’est que, dans ce cas, le tube témoin a subi l'action accélératrice de la chaleur (680-700). Le tube en quartz subissait l'influence des : deux actions; et cela montrerait que l’action de la chaleur est aussi importante que celle de la lumière.
