‹ Sur quelques actions physiques, chimiques et biologiques des rayons ultravioletsChapitre 3 sur 43 · HISTORIQUE · texte numérisé non relu

HISTORIQUE

La photochimie est une science d’origine récente, du moins en tant que science organisée qui traite «de la transformation de Pénergie rayonnante en énergie chimique et des phénomènes chimiques touchant directement ou indirectement à ce problème ». À

Mais l'influence de la lumière sur certaines réactions chimiques, en particulier lPaltération de certaines substances par la lumière, est connue depuis Pantiquité. |

Dans la bibliographie de cette question, on ne trouve au début que des faits épars, quelques recherches spéciales sans”suite et sans généralisation. La rareté de ces travaux provient sans doute de ce qu’on a cru pendant longtemps à l’identité absolue entre les actions de la lunuère et de la chaleur,

Berruozrer, Gay-Lussac et THÉNarD croyaient à cette com-. plète similitude. Vers la même époque, Davy () affirma le premier que la lumière avait une action indépendante de la chaleur.

Une expérience des plus connues et des plus démonstratives est celle de la combinaison du chlore et de l'hydrogène, découverte par Gay-Lussac et THÉNarp. Dans cette combinaison qui se produit plus ou moins brutalement suivant l'intensité de l'éclairage et surtout suivant la qualité de la lumière, la chaleur intervient aussi : Si Pon expose au soleil le mélange gazeux refroidi au-dessous de —— 129, on n’observe aucune réaction; mais la chaleur solaire seule (292) est aussi impuissante à provoquer la combinaison sans lumière (?).

Les premiers faits précis que l’on trouve sur la question sont : le noiréissement du chlorure d'argent, signalé par Fasricius au xvie siècle et les modifications dans la cristallisation observées en 1922 par Perir (), puis par CHaprar (*), Dorrnez (5), Mrrscner- LICH (0).

5) Ann. de Chim.,'t. 2) 1789, p. 92.

Se

En 1995, Béruscuerr signale la réduction à la lumière d’une solution éthérée de chlorure ferrique, et en 1727, SeuuLrze reprend étude de laltération des sels d'argent à la lumière.

D’après Parerxo ('), des Mémoires importants sur lPaltération du chlorure d’argent et des couleurs des étofles auraient été publiés de 1931 à 1997, par Barthélémy Beccart, de Bologne.

En 1999, Sensere écrit son € Traité de Pair et du feu » dans lequel il signale, le premier, la remarquable intensité photochimique de la lumière violette. SenneBier (2), Ritrer (3), Wepéwoon (:), Bérarp (>) publient aussi des études photochimiques, pendant que Nigpce pe Sainr-Vicror (f) seul, puis avee Dacuerre(f), invente la photographie.

Vers 1800, BACKMANN avait publié la première observation sur la transformation du phosphore jaune en phosphore rouge sous l'influence de la lumière; cette étude fut reprise par VoceL ($), puis ScuroërTER (°) et enfin par G. Lemoine ('°).

Parmi ces premières recherches qui furent le noyau, le germe fécond de la photochimie, on peut encore citer les intéressantes observations de: Gav-Lussac ét. Taénarn(!!), sur l’altération, par la lumière, du rouge de carthame, du rouge du Brésil, du violet de

‘ampêche, du jaune de cureuma,

De ces recherches, on peut rapprocher celles de WorLasrox (1?) et de Herscuez ('#), sur l’action de la lumière sur la résine de

v'aïac.

(1) Gaz. chim. ülal., t. 39, 1909, p: 29m x () Recherches sur l'influence de la lumière solaire, Genève, 1789; (3) Journ. de Phys., 1803.

(*) Journ. Inst. Roy. de Grande-Bretagne, juin 1802. (5) Mémoires de la Société d'Arcueïl, 1. SH T017, pal - (6) Bull. Société de Phot., Paris, t. 3, 4, 5,7. — CR. t. 45, 1859, p. 8rr ;t 46, 1858, p. 249, 448, 489; t. 47, 1858, p. 866, 1002. (7) Hust. et proc. de Daguerréotypie, Paris, 1859. (s) Traité de Phot., Berlin, 1878.

(9) ‘Ann. Chim. et Phys, 3° série, 4 38, 1853, p. 148. Mémoire original dans Wien. Acad. Ber., t. 8, 1852, p. 246.

(10) Ann. Chim. el Phys, 4e série, t. 26, 1871, p. 184. 1) Rech. physico-chim., Paris, 1811.

| Gilbert s ann., t. 39, 1811, p. 291.

(13) Physic. magazine, 1843:

Leg eue

On trouve un historique très complet de l’action de la lumière sur la vie des plantes dans : Ueber die Chemischen und physiologischen Wirkungen des Lichtes, von A..Kanpurcne, Marburg, 1834.

/ Mais Edmond Becouerez (1) fut le premier qui groupa dans un même Chapitre ces Ro actions dans son remarquable Traité de la lumière.

Dès cette époque, la photochimie commence à prendre sa place dans les sciences physico-chimiques et les recherches se multiplient et les travaux effectués sont de plus en plus intéressants.

Une autre bibliographie importante de la question photochimique est celle que l’on trouve dans l’Ouvrage plus récent d’Eder : Handbuch der Photochemie. Halle, 1906. En dehors des recherches du grand savant français Marcelin BerrHEeLor (?), on n’y trouve cités que des auteurs étrangers : VoceL (#)}, Lurner (‘), Tranrz (5), Byx (°), SroBBEe (’)}, ScHaum (#), ScHerrer, von Huer et Wiesner (?), Cramicran ('t), Rororr (4), PATERNO, etc.

Dans son important Ouvrage, l’auteur allemand ne cite qu’une partie des travaux de M. Berruezor et il oublie de mentionner des recherches pourtant remarquables : À. Gaururer et HÉéLier (©) ont étudié l’action de la lumière sur le mélange H + C1 action découverte par Gay-Lussac et THénarp; PEDDLER (!#) a observé’ l’in-

() Loc. cit.

(?) Ann. de Chim. et de Phys., t. 18, 1869. — Mécanique chimique, t. 9, p. 401.— Ann. Phys. Chim., t. 15, 1898, p. 349-350. — C. R., t. 88, 1879, p. 50: t. 70, 1870, p. 256.

(3) Wied. Ann., t. 43, 1897. — Traité de Photogr., Berlin, 1878, et complément. Berlin, 1883.

(1) Cher, Vorgange in der Photogr., Halle, 1899. — Zeits. Phys. Chem., t. 30, 1899, p. 628. — Au/gaben der Phot., Leipzig, 1905.

(5) Article: Action chimique de la lumière dans le Dictionnaire de Fehling.

(5) Zeïts. f. Phys. Chem., t. 62, 1908, p- 454.

(7) Liebig's Ann.,*t. 359, 1908, p. 1.

(8) Ges. bef. nalurwiss. marburg., 1901, p. 131.

(9) Zeits. f. Elektrochem., t. 49, 1908, p. 445, et 15€ Assemblée ann. de la Deutsche Bunsengesellschaft.

(19) Bull. Soc. chim., 4° série, t. 3, 1908, p. 649

(1) Zeits. f. Physik. Chem., t. 13, 1894, p. d et t. 26, 1898, p. 337.

(48) ne of Chem. Soc., t. 57, 1890, p. 613.

fluence de la lumière sur Cl + H20; Kasrze et Brarry (!) ont étudié cette action sur Br + H; Baker (?) avait montré que Ebret: © se combineraient à froid; Riccrarpr (*), et plus récemment A. Rance (‘), ont infirmé ces conclusions.

En 1870, M. BerrueLor (*) opérait la synthèse de l'acide acétique en exposant à la lumière diffuse, pendant plusieurs mois, 1 volume C2 H?2 + °0 volumes d'air.

Plus tard, M. G. Lemoine (t) montra que l’acétylène, exposé à la lumière solaire pendant trois ans, subit une condensation de 7 pour 100 qui ne se produit pas à l'obscurité. Bussy et BuIGner (°) avaient annoncé que l'acide cyanhydrique était instable à la lumière ; A. Gaurmier ($) démontre que si cet acide est pur et sec, 1l n'est pas altéré.

Nous tenons à citer aussi les nombreuses et importantes expériences de photochimie publiées en 1897 et 1878, par P. CHasrainG (°). Cet auteur a étudié l’action de la lumière blanche et des radiations jaunes, rouges et violettes sur de nombreuses substances € carbonées » et « non carhonées » : iodure de fer, chlorure d’étain, chlorure euivreux, chloroforme, acide ecyanhydrique,- ergotinine de Tanret; il signale la transformation de SO? anhydre en SU HrES sous les radiations violettes, la dissociation de HE, l’altération des hypobromites et des hypochlorites qui, ditl, peut être totale.

Une controverse avec Vogel, qui contestait certaines de ces expériences, est souvent à l'avantage de Chastaing. |

Depuis cette époque, les recherches photochimiques se sont considérablement développées et elles forment un ensemble qu'il a fallu

classer.

(1) Am. chem., t. 20, 1898, p. 199.

(2) Proceed. Chem S0c VE AL 0 T00, pMON Journ. of. Chem. Soc., t. 81, 1902, p. 400.

(3) Gaz. chim. ital., t. 14, 1884, p. 20.

(*) Thèse sciences, Paris, 1914.

(f) Journ. Pharmacie et Chmie., t. 44, 1863, p. 465. (“) Ann. de Chim. et de Phys., 4e série, t. 17, 1869, p. 103. (°) Ann. de Chim, et de Phys., 5° série, t. 11, 1877, p. 145, 177, 198, et Thèse Pharmacie, Paris, 1878.

Re

Classification des phénomènes photochimiques.

A. D’après Parerno, on peut ranger en quatre classes les phéno-

mènes observés :

19 Les isomérisations, stéréoisomérisations, polvmérisations, les oxydations intramoléculaires et les phénomènes de phototropie qui consistent dans les variations de couleurs de certaines substances. sous la lumière, avec retour à la teinte primitive à l'obscurité:

20 Les décompositions et les-hydrolyses;

30 Les additions, les substitutions, les réductions, les oxvdations, les éthérifications et toutes les réactions qui se produisent entre deux substances et plus;

4° Les processus synthétiques.

B. Cramicran et SILBER, qui ont publié une foule de recherches concernant l’action de la lumière sur les substances organiques, ont aussi proposé une classification de ces phénomènes. Ils distinguent :

1° Les oxydations et réductions;

20 Les polymérisations et condensations:

3° Les transpositions moléculaires ;

4° Les scissions et hydrolyses:

59 Les synthèses.

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