‹ Sur quelques dérivés des carbures érythréniques, leur allure considérée du point de vue de la transposition allyl-synthoniqueChapitre 28 sur 59 · TARA · texte numérisé non relu

TARA

ARS IPANTORENTSRERRRNEER TRNRORRER

- On l'obtient en petite quantité dans la bromuration directe du carbure, et avec un meilleur rendement dans la bromuration lente du dibromure trans

CH5 — CHBr — CH = CH — CH?Br.

D'autre part, il se fait en plus grande quantité avec la fraction du carbure bouillant à 42° qu'avec celle bouillant

à 39-40°, c'est-à-dire dérive plutôt du carbure trans que du

carbure cis.

En vertu du principe de transbromuration, la formule la plus probable est :

Br Br Br

| | | CH —CG——C— —C— —CH'Br.

Elle est aussi d'accord avec ce fait que le seul bromure solide a la constitution la plus symétrique.

Voici les constantes de la partie liquide :

ED 1810 sous 3. mm.; D} = 2,3199; n° —"1,5915 RME 50,50 %10h.-250;62:

Analyse :

Subst. : 0,2412; NO3Ag N/10 : 30,00; KCNS N/10 : 5,30; Bro/o: 81,836 Dh.-282 47.

Tétrabromures d'éthylérylthrène.

C2H5 — CHBr — CHBr — CHBr — CH?Br.

Le seul bromure solide connu fond à 91-92°. Je l'ai obtenu d'une part en bromurant la portion du carbure provenant dé la déshydratation du propylvinylcarbinol bouillant de ENT ES d'autre part en bromurant à fond un dibromuüre

éthylénique auquel j'attribue la formule :

C2H5 — CHBr — CH = CH — CH?Br

el qui constituait la majorité de la fraction 97-102° sous 10 mm, des dibromures provenant de la fixation de deux atomes de brome sur cette même portion 72-75°. Cette double origine, et le fait que c'est le seul parmi les tétrabromures d'éthylérythrène qui soit cristallisé, font apparaître comme vraisemblable la formule :

Br Br Br

| | | C2H5 = —G——0——C—— CHBr.

H H H Aucun létrabromure liquide ayant sûrement même formule plane n'a pu être isolé, le point d’ébullition du bro-

mure solide est voisin de 145° sous 3 mm.

Télrabromures de dimélhylérythrène.

CH5 — CHBr — CHBr — CHBr — CHBr — CH.

Celui fondant à 185° est connu depuis très longtemps ; on donne plusieurs points de fusion s'échelonnant entre 182 et 187°, mais il est certain qu'il s’agit du même corps, les légères divergences provenant sans doute de l'emploi de diverses méthodes pour déterminer le point de fusion ; jai moi-même trouvé 185° corrigé au tube capillaire et 185-187° au bloc de Maquenne.

Griner (1) a décrit deux autres tétrabromures fondant respectivement à 95-97° et à 64-65°, mais je n'ai retrouvé aucun d'entre eux ; par contre, j'en ai isolé deux nouveaux fondant l’un à 108°, l’autre à 162°, de sorte que si aucune erreur na été faite sur la nature de ces corps, il ne reste plus qu'un isomère à isoler sur les six que la théorie prévoit.

La nature des deux nouveaux bromures a été démontrée ainsi

Une très petite quantité de matière est traitée dans un

(*) GrineR, Loc. cit.

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