CONSIDÉRATIONS GÉNÉRALES
Nous avons ensuite étudié la diazotation des dérivés stülbéniques amidés soit en ortho, soit en para, tels que les ont obtenus Thiele et Escales (1) d’après le mode opératoire indiqué pour la réduction partielle du dinitrotoluène 1.2.4.
Ce sont : le 4-amido-2-nitro-stilbène
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— NO2
| NH?
obtenu au moyen du sulfhydrate d’ammoniaque en solution alcoolique, et le 2-amido-W/-nitro-stilbène
CH=—CH—<, > | — NH2
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(!) Berichte d. deutschen Chem. Ges,, XXXIV, p. 2842.
24 G. RIEGGER.
obtenu au moyen du protochlorure d’étain en solution chlorhydrique.
Les modes opératoires pour leur préparation sont les suivants :
Préparation du 4-amido-2-nitro-stilbène.
On met en suspension 105% de dinitro-stilbène finement pulvérisé dans un mélange de 58 d’ammoniaque du commerce et de 40f d’alcool éthylique. Dans cette liqueur légèrement chauffée (40°-50°) on dirige un courant d’hydrogène sulfuré jusqu’à complète dissolution du dérivé nitré. Par refroidissement, le dérivé amidé se dépose en paillettes rouge foncé, qu’on sépare par filtration de la solution mère. On purifie ensuite par dissolution dans l'alcool, transformation en chlorhydrate, cristallisation dans l’acide acétique et régénération de la base par l’eau additionnée d’ammoniaque.
On cristallise dans l'alcool éthylique et l’on obtient de longs prismes rouge grenat fondant à 111°.
Chlorhydrate. — On dirige un courant d’acide chlorhydrique dans la solution alcoolique de la base. Cristallisé dans l’acide acétique, le chlorhydrate se présente sous forme de paillettes jaunes fondant à 220° avec décomposiion. Îl est facilement hydrolysé.
Préparation du 2-amido-4-nitro-stilbène.
On met en suspension 145 de dinitro-stilbène finement pulvérisé dans 100$ d'acide acétique. On entoure le récipient d’eau glacée, afin de maintenir la température entre 15° et 20°, et l’on verse peu à peu une solution chlorhydrique de 348 de protochlorure d’étain dans 708 d'acide acétique, également refroidie à environ 10°, En agitant
vivement le dinitro-stilbène en suspension au moyen d’une turbine, 1l se transforme en sel double d’étain du 2-amido- 4-nitro-stilbène. Après 4 ou 5 heures la réduction est complète, on laisse reposer pendant une nuit et l’on essore. On mélange ensuite ce sel double d’élain avec environ 1 litre d’eau froide qui met la base en liberté sous forme de poudre cristalline rouge. Celle-ci contient néanmoins encore du dinitro-stilbène inaltéré. On purifie par dissolution dans lalcool éthylique, transformation en chlorhydrate, cristallisation de ce dernier dans l’acide acétique jusqu’à point de fusion constant et régénération de la base par l’eau additionnée d'ammoniaque.
Soigneusement lavé à l’eau distillée et cristallisé dans l'alcool éthylique, le 2-amido-{-nitro-stilbène se présente alors sous forme de gros prismes rouges fondant à 142°. Chlorhkydrate. — On verse la solution alcoolique de la base dans l’acide chlorhydrique concentré qui précipite des flocons jaune clair. Cristallisé dans l’acide acétique, le chlorhydrate se présente sous forme de masse cristalline feutrée de couleur jaune pâle. Le point de fusion est de 224° avec décomposition. Il est facilement hydrolysé.
