CH == CH

GE Si | N———

On dissout 55 (2"°1) de 4-amido-2-nitro-stilbène dans un mélange de 600% d'alcool éthylique et de 200°" d’éther, et l’on ajoute lentement 108 d'acide sulfurique concentré.

N — OSOSH

Le tout est versé dans un vase à précipité, entouré d’eau glacée et agité au moyen d’une turbine. Par refroidissement, le sulfate du dérivé amidé se précipite sous forme d’une poudre cristalline jaune clair. On observe la température et, quand le thermomètre marque 10°-12°, on ajoute peu à peu 3 (théorie pour 2%! : 28,5) de nitrile d’amyle. On continue à agiter fortement et bientôt la couleur claire de la masse en suspension passe au brun; on prolonge encore pendant 1 heure et l’on filtre. |

Lavé avec un mélange d’alcool et d’éther à parties égales et séché à l’étuve à une température ne dépassant pas 60°, le sulfate de diazonium correspondant au 4-amido- 2-nitro-stilbène se présente sous forme de paillettes très brillantes de couleur jaune foncé. La substance noircit vers 110° et se décompose avec explosion entre 160° et 165°.

Les rendements sont quantitatifs et jamais inférieurs à {0 pour 100.

Le dosage d’azote a donné les résultats suivants :

Podside substance """2" 08, 1725 Volume d'arote. 2e, seat 0 Pression atmosphérique ... 7627"

Température... Fee TO # — 1,109

pour Trouvé. C#H!!N3OSS.

Azote pour 100...... 11,92 12,03

Le sulfate de diazonium correspondant au 4-amido- 2-nitro-stilbène est très peu soluble dans l’alcool et l’éther, plus soluble dans l’eau. Cette solution aqueuse se décompose après quelques heures el n’est plus capable de copuler avec les phénols.

Pour la préparation du chlorhydrate du dérivé diazoïque, nous avons employé également la méthode de M. Knævenagel, qui consiste à diriger un courant de gaz chlorhydrique dans la solution alcoolique du dérivé amidé additionnée de nitrite d’amyle.

Les rendements sont mauvais et le filtratum, dont nous avons Lenté l'examen, ne nous a donné que des mauères résineuses, d’où nous n'avons rien pu tirer.

Afin d'identifier ces dérivés diazoïques, nous les avons fait copuler avec le -naphtol en opérant de la façon sui-

vante :

Préparation du 4-$-naphtolazo-2-nitro-stilbène.

| N=—N=—=CHsOH

58 de 4-amido-2-nitro-stilbène sont diazotés en solution sulfurique d’après la manière que nous venons de décrire. On prépare ensuite une solution de 155 de potasse et 38 de B-naphtol dans 5o% d’eau. On agite au moyen d’une turbine et on y verse lentement le dérivé diazoïque sus-

pendu dans sa solution mère. Il se transforme alors rapidement en flocons rouge foncé. Après avoir laissé reposer, on décante et on lave à plusieurs reprises le produit de copulation à l’eau distillée jusqu’à ce qu'il n’y ait plus réaction alcaline. Puis l’on fait cristalliser dans l’acide acétique.

On obtient ainsi une poudre cristalline rouge foncé fondant à 220°. Les rendements sont d’environ 60 pour 100.

Nous avons soumis ce corps à l’analvse, qui nous a donné les résultats suivants :

Dosage d’asote.

Poids dessubstance. --.."... 05, 1872

Volumerd'azote 2.7... D AUENE)

Pression atmosphérique ... 762"" are

Fempératures irc 17° È è

Calculé pour Trouvé. CHANT O

Azote pour 100...... 10,67 10,63

Dosage de carbone et d’hydrogène.

1g LE g g Poids de substance. 0,1445 0,1586 Poids de 002.7 10:3842 0,4225 Poids de H20°-.--. 0,0998 0 ,0625 Trouvé. Calculé me pour LE 1 CRMAINEO Carbone pour 100 ... 72,51 972,65 72,91 Hydrogène pour 100. 4,63 4,47 4,30

Pour préparer le dérivé diazoamidé nous avons trouvé plus simple, au lieu de partir du sulfate de diazonium et

30 G. RIEGGER.

du sulfate de la base, de faire passer un courant de nitrite d’éthyle (!) dans la solution acétique de la base. Nous avons opéré comme suit :

Préparation du dérivé diazoamidé correspondant au 4-amido-2-nitro-stilbène.

On dissout 58 (2°!) de 4-amido-2-nitro-stilbène dans 6oo°% d’alcool éthylique et l’on ajoute 10% d'acide acétique. Après avoir refroidi la solution jusqu’à environ + 10°, on y dirige un courant de nitrite d’éthyle (2). La solution pâlit légèrement. Après quelque temps on observe un trouble qui s’accentue quand on gratte les parois du vase à précipitation avec une baguette de verre et qu’on agile de temps à autre. Après 15 minutes on arrête le courant de nitrite d’éthyle et on laisse reposer.

Une poudre cristalline brune et lourde se dépose alors au fond du récipient, tandis que la solution prend une teinte jaune foncé. On essore et on lave le produit brut avec un mélange d'alcool et d’acétone en parties égales.

Pour le faire cristalliser, nous l’avons chauffé au bain-

(1) Liebig's Annalen der Chemie u. Pharm., 1899, t. 253, p. 251. (2?) Le nitrite d’éthyle, bouillant à +17, peut être conservé dans des bouteilles ordinaires à verre fort qu’on place dans un endroit frais. Au moment de l'emploi, il suffit de munir la bouteille d’un tube

abducteur et de laisser le tout revenir à la température ordinaire. La vitesse de dégagement se règle d’elle-même.

SUR QUELQUES DÉRIVÉS DU STILBÈNE. Qi

marie dans 100°% d’acétone en additionnant de la pyridine jusqu'à complète dissolution. On filtre.

Par refroidissement le dérivé diazoamidé se précipite sous forme de fines aiguilles feutrées, de couleur jaune foncé. On sèche dans un dessiccateur sur de l’acide sulfurvique.

La substance noircit vers 120° et fond à 205°-206° avec décomposition.

Les analyses ont donné les résultats suivants :

Dosage d'azote.

Poids de substance........ 08, 1862 Volume d'azote... 220020 Pression atmosphérique... 762" ere Température"... 16° Se Calculé pour Trouvé. CAREN*O Azote pour 100.... 14,19 14,25 Dosage de carbone et d'hydrogène.