SUR QUELQUES DÉRIVÉS STILBÉNIQUES
La méthode employée était celle indiquée par Thiele et Escales (1) et consistait à condenser le dinitrotoluène 1.2.4 avec l'aldéhyde benzoïque en vertu de la réaction
suivante : :
3 pe TU : rer € > nn. AS NO MON E — NO?
() DE she +HOH | | NO? NO?
La présence de groupes nitro rend naturellement le dinitrotoluène très sensible vis-à-vis des agents de condensation alcalins. Nous avons dû, par suite, renoncer à l’éthylate de soude, ainsi qu’à la potasse alcoolique. L’acide chlorhydrique gazeux, si favorable à ce genre de réactions, ne nous a pas donné de résultats satisfaisants. Nous avons alors fait appel à la méthode de condensation, imaginée par M. Knœvenagel, et consistant à employer de très petites quantités de bases secondaires, telles que la pipéridine et la diéthylamine, bases qui réagissent simplement comme catalysateurs.
Le mode opératoire, indiqué par MM. Thiele et Escales (*), est le suivant :
Dans un ballon à large goulot, on introduit 298 (1°!)
(!) Berichte d. deutschen Chem. Ges., XXXIV, p. 2842.
8 G. RIEGGER.
de dinitrotoluène 1.2.4 (point de fusion 92°) et 185 (1°)
d’aldéhyde benzoïque, préalablement rectifiée. On munit le ballon d’un tube ascendant et lon chauffe au bain d'huile à environ 100°. Lorsque le dinitrotoluène est entré complètement en solution, on ajoute 30 à 40 gouttes de pipéridine, puis on élève progressivement la température du bain jusqu’à 180°. Bientôt la réaction se produit, la masse prend rapidement une teinte foncée, il y a dégagement d'eau. On maintient encore pendant 1 heure la température à environ 150° et on laisse lentement refroidir. Le produit de la réaction se présente alors sous forme d’une masse cristalline, qu’on essore et qu’on lave à l’alcool, afin de dissoudre une certaine quantité de résine, qui à pris naissance dans la réaction. On fait cristalliser dans l’acide acétique. Après deux cristallisations on obtient de gros cristaux jaunes, fondant à 145°.
La simplicité de la méthode et ses bons rendements nous ont amené à généraliser cette condensation, en employant des aldéhydes aromatiques de types différents.
Préparation du 2.4-dinitro-3'-méthoxy-4'-oxy-stilbène (!).
er | — — er U @ ? OH ol NO? O CH:
| No?
On mélange intimement 185 CIRE) de dinitrotoluène avec 158 (1°!) de vanilline, qu’on chauffe au bain d’huile
(*) Nous adopterons comme nomenclature de nos dérivés la numération dans chaque noyau, en partant du carbone stilbénique r et en distinguant les substitutions de chacun des deux noyaux par des chiffres soit simples, soit accentués,
jusqu’à fusion complète. Après avoir ajouté environ 30 gouttes de pipéridine, on maintient la température à 180° et bientôt la réaction se produit; le mélange prend une teinte foncée. Par refroidissement, la masse se solidifie; on élimine une petite quantité de résine par un simple lavage à l’alcool. On dissout ensuite le produit dans l’acide acétique glacial à l’ébullition, et l’on ajoute à celte solution chaude une petite quantité de noir animal, destinée à absorber le reste des résines.
On obtient ainsi, après deux cristallisations, de fines: aiguilles de couleur rouge foncé, fondant à 192°.
Ce corps, soumis à l’analyse, a donné les résultats suivanis :
Dosage d’azote.
Poids de substance........ 0$%,2120 Volumed'azote 7." 16cn°,3 Pression atmosphérique... 7467" CARRE MeMPÉrAUre céson GO “À ue Trouvé. GLRENZO Azote pour 100....... 10,09 8,86
Dosage de carbone et d'hydrogène.
g Poids de substance ...... ROULE 0,2149 Pordsde COMPTES Re. Ce 0,4461 Poids de H207- ere. 0,0734 Calculé pour
Trouvé. CÉHENIOË Carbone pour 100..... 56,61 56,96 Hydrogène pour 100.. 3,82 3,79
La substance est très soluble dans l’acétone, le chloroforme et l'acide acétique, peu soluble dans le benzène, très peu soluble dans l’alcool et l’éther.
10 G. RIEGGER.
Préparation du 2.4-dinitro-3'.4-méthène-oxy-stilbène.
