VI. — Iodo-5-salicylate de manganèse

[ee (1) (OH) CPE — 580,004.

1. PRÉPARATION. — Pour préparer ce sel, nous avons d'abord fait agir le carbonate manganeux sur l'acide iodo-5-salicylique en suspension dans l’eau chaude. |

a) Dans un mélange de 8 gr. d'acide 1odosalicylique et de 200 cm” d'eau distillée chaude, on introduit peu à peu > gr. 50 de carbonate de manganèse. Après avoir maintenu le mélange au bain-marie bouillant pendant une demi-heure, on sépare par filtration la solution rose d’iodosalicylate manganeux formé de l'excès de carbonate manganeux, mélangé de traces de bioxyde qui constituent une impureté de ce carbonate. En concentrant la liqueur par distillation dans le vide, avec rentrée d'air, on obtient le sel qu'on dessèche dans le vide en présence d'acide sulfurique.

Ce procédé de préparation fournit un sel manganeux formé de cristaux grisâtres.

b) Nous avons songé ensuite à préparer ce sel par double décomposition entre le sel de sodium de l'acide iodosalicylique et le sulfate manganeux.

On ajoute au mélange de 8 gr. d'acide salicylique iodé et de 200 cm’ d’eau chaude une solution aqueuse renfermant 1 gr. 60 de carbonate de sodium anhydre. Dans la liqueur renfermant l'iodosalicylate de sodium ainsi formé, on introduit une dissolution aqueuse contenant 3 gr. 4o de sulfate manganeux (SO*Mn, 40H). Pour isoler l'iodosalicylate de manganèse qui s'est formé, on distille sa solution rose foncée dans le vide. Or, il nous a été impossible de mener à bien cette distillation par suite de la formation d'une mousse abondante.

c) C'est alors que nous avons pensé à préparer ce sel en décomposant l’iodosalicylate de baryum obtenu par l'ébullition d'un mélange

d'acide salicylique iodé, d’eau et de carbonate de baryum au moyen du sulfate manganeux. On sépare par filtration l'excès de carbonate de baryum insoluble de la solution d'iodosalicylate de baryum, puis le sulfate de baryum résultant de l’action du sulfate manganeux sur l’iodosalicylate de baryum. En opérant de cette manière, on ne laisse pas, dans la solution d'iodosalicylate de manganèse, qu’on distille dans le vide avec rentrée d'air, d’impuretés qui réagissent sur le sel de manganèse iodé en l’altérant.

Dans 150-200 cm° d’eau bouillante contenant en suspension 5 gr. d'acide iodosalicylique, on introduit peu à peu 2 gr. de carbonate de baryum. Après avoir maintenu la liqueur à l’ébullition pendant quelques minutes, on sépare par filtration à chaud la solution d’iodosalicylate de baryum du léger excès de carbonate de baryum. On y ajoute une dissolution de 2 gr. 5o de sulfate manganeux dans 20 à 29 cm’ d'eau. On élimine par filtration le sulfate de baryum de la solution d’iodosalicylate de manganèse qu’on concentre par distillaion dans le vide.

Le sel blanc ainsi obtenu est en petits cristaux qu’on dessèche dans le vide en présence d’acide sulfurique.

2. PRoPRIÉTÉS. — L’iodo-5-salicylate de manganèse est soluble dans 50 parties d’eau à 19°. Par évaporation lente dans le vide en présence d’acide sulfurique, la solution aqueuse abandonne le sel en longues aiguilles blanc, argentées, réunies en faisceaux ou en feuillets blanc argentés. La solution concentrée par distillation dans le vide avec rentrée d'air fournit des cristaux grisâtres.

L'iodosalicylate manganeux est soluble dans Palcool, insoluble dans les solvants organiques.

La solution aqueuse additionnée de perchlorure de fer très étendu fournit la coloration bleue des salicylates. Elle précipite, par addition d'ammoniaque, des hydrates d’oxydes alcalins avec formation d'oxyde manganeux qui, par oxydation à l’air, brunit. Elle donne avec le sulfhydrate d’ammoniaque un précipité de sulfure manganeux ; additionnée d’une solution de carbonate de sodium, elle fournit un précipité de carbonate de manganèse.

Anazyse. — [, Dosage par pesée de l'acide iodosalicylique extrait par l'éther après décomposition du sel par l'acide chlorhydrique. Dosage, sur la même prise d'essai, du manganèse par transformalion du chlorure manganeux en oæyde salin O*Mn* qui est pesé.

On traite à chaud une prise d’essai voisine de 1 gr. par 19 em” d'acide chlorhydrique N. On épuise le mélange avec 45 cm’ d’éther employés en trois fois. Le résidu de l’évaporation des solutions éthérées dans un vase taré constitue l'acide iodosalicylique que l'on dessèche dans le vide en présence d’acide sulfurique et que l'on pèse.

La solution de chlorure de manganèse séparée de la solution éthérée est évaporée dans un creuset taré, puis le résidu de chlorure de manganèse est transformé par calcination en oxyde salin O‘Mn° qui est pesé.

Le coefficient permettant de transformer l'oxyde salin OfMn° en manganèse est o gr. 7109.

Prise d’essai en sel : 0 gr. 9185; OfMn*: o gr. 129; Mn pour la prise d'essai : o gr. 09248.

Trouvé Calculé pour C'#*H$OfPMn Mn 0/0 10,ot Man o/o 10,00

Acide iodosalicylique pour la prise d'essai : o gr. 800.

Trouvé 0/0 Calculé 0/0 Acide iodosalicylique 87,09 01,03 I. — Dosage du manganèse par pesée de OMn formé avec OMn

provenant de la décomposition du sel par la soude et dosage de l'acide iodosalicylique par pesée du rouge de Lautemann obtenu avec l'iodosalicylate de sodium de la prise d'essai.

Une solution aqueuse étendue renfermant o gr. 8775 d'iodosalicylate manganeux est additionnée peu à peu de 10 cm° de soude N. L'oxyde manganeux formé est recueilli sur un filtre, lavé, puis séché à 100°, On incinère dans un creuset taré le filtre séparé de l’oxyde, puis on ajoute aux cendres l'oxyde manganeux qu'on transforme par calcination en OfMn* que l’on pèse.

La solution alcaline d'iodosalicylate de sodium obtenue est étendue

à 290 cm° avec l'eau de lavage de l'oxyde manganeux. On en prélève

deux portions de 190 em’; l’une est additionnée de 1 gr. de carbonate de sodium, l’autre de 7 cm* de soude N. On transforme au moyen de l'iode ioduré l'iodosalicylate de sodium de chaque partie en rouge de Lautemann qui est recueilli, séché à 100? et pesé.

Le coefficient permettant de transformer le poids du rouge de Lautemann en acide iodosalicylique est le rapport 263,995 : 343,886, c'est-à-dire 0,7677.

Prise d'essai du sel : o gr. 8975; OfMn* : 0,119; Mn pour la prise d'essai : 0,0853. Trouvé Mn 0/0 : 9,72.

Rouge de Lautemann : o gr. 3959 et o gr. 4oo c'est-à-dire 1 gr. pour la prise d'essai; acide iodosalicylique pour la prise d'essai ;

0,76768. Trouvé : acide iodosalicylique 0/0 : 87,48.