C2H2N20?, C6 (L) (OH) (CO

SRE 1

1. PREPARATION. — Le diiodo-3.5-salicylate de strychnine a été préparé en faisant réagir une solution aqueuse du diiodo-3.5-salicylate de sodium (2 mol.) sur une dissolution de sulfate neutre de strychnine (1 mol.) dans l’eau.

On introduit une solution aqueuse chaude de 2 gr. 76 de diiodosalicylate de sodium dans 150 cm* d’eau, dans une solution de 2 gr. 56 de sulfate de strychnine dans le même volume d'eau bouillante.

Un précipité blanc, résineux, apparaît dès le début de l'addition. On abandonne au refroidissement le mélange qu’on a maintenu 15 minutes environ au bain-marie. On recueille le produit qui forme

(:) Nous devons à M. P. Bourcet cette méthode de purification de la strychnine extraite pour le chloroforme.

Tige

alors une masse dure : on l’écrase au mortier, on l’essore, le lave et le sèche. Le rendement est voisin du rendement théorique.

Pour purifier ce sel, on le dissout dans 180-200 cm* d'alcool à go° chaud. En refroidissant, la liqueur fournit une grande partie du produit en beaux cristaux. En concentrant l'eau-mère par distillation d'une partie de l'alcool, on obtient le reste du sel en cristaux identiques.

Les eaux-mères de la préparation ont été évaporées au bain-marie de façon à les réduire à un faible volume (20 cm° environ). Par refroidissement, ce liquide fournit un précipité peu important qu'on sépare par filtration. Le filtrat acidulé par l'acide chlorhydrique abandonne un peu d’acide diiodosalicylique insoluble qu'on élimine par filtration. Le nouveau filtrat donne la réaction des sulfates, puis la réaction des alcaloïdes avec le réactif de Valser. Enfin, en évaporant à sec quelques centimètres cubes de cette liqueur chlorhydrique, on obtient avec le résidu la réaction colorée que donne la strychnine avec l'anhydrique chromique et l'acide sulfurique.

Ces essais montrent qu'une petite quantité des sels mis en réaction n'ont pas réagi et aussi que le diiodosalicylate de strychnine est un peu soluble dans l'eau.

Nous nous sommes assuré, comme pour l'iodo-5-salicylate de strychnine, que le diiodo-3.5-salicylate de strychnine ne contenait pas de soufre et renfermait bien de l’azote et de l’iode.

En outre, on a caractérisé la strychnine dans ce sel, Pour cela on traite quelques cristaux par l’eau chaude et une ou deux gouttes d’ammoniaque. On épuise par le chloroforme la liqueur alcaline ainsi obtenue, renfermant le diiodosalicylate d'ammonium soluble et la strychnine sous forme d’un précipité léger. La solution chloroformique de strychnine fournit les deux réactions colorées de cette base, réactions données l’une par le bichromate sulfurique, l'autre par le vanadate d'’ammonium.

2. Propriétés, — Le diiodo-3,5-salicylate de strychnine se présente en cristaux blancs, réfringents, assez semblables à ceux de l'iodo-5salicylate de strychnine, IT brunit à 2100 et fond à 2120 en se décomposant.

I est assez soluble dans le chloroforme d’où il cristallise en prismes allongés par évaporation lente du solvant. Il est moins

ei ne

soluble dans l'alcool fort, assez soluble à chaud dans le benzène et il est insoluble dans l’éther.

Ce sel est dextrogyre ; son pouvoir rotatoire spécifique déterminé sur une solution chloroformique contenant 1 gr. 701 de sel desséché, d’abord dans le vide en présence d’anhydride phosphorique et de charbon activé, puis à l’étuve à 1030, pour 25 cm* de chloroforme, est Apt 10/10 ao T0.

2 gr. 498 de ce sel subissent dans les conditions indiquées précédemment une perte de o gr. 0085; la perte pour 100 gr. est de o gr. 380 et pour la molécule anhydre (724,099) elle est de 2 gr. 051.

Dosage de l'iode. Substance : o gr. 621 et o gr. 7489 ; IAg : o gr. 388 et o gr. 435.

Calculé pour Trouvé C?SH2605N212 pour C#H205N2PO0H? -pour C?SH2605N?2[220H2 I o/o 33,77 39,09 34,20 33,97 et 31,39

Nous indiquerons que ce sel étant très riche en carbone, le mélange résultant du chauffage de cette substance avec la chaux renferme une proportion très grande de charbon qui rend les lavages difficiles, ce dernier retenant fortement l’iodure de calcium.

Il est vraisemblable aussi que ce sel cristallise avec une ou deux molécules d’eau qu'il ne perd pas à ro3°.

Dosage de la Strychnine par pesée. — Le dosage de la strychnine de ce sel a été effectué dans des conditions semblables à celles que nous avons indiquées pour le dosage de cet alcaloïde dans l'iodosalicylate de strychnine.

Trouvé Calculé pour C?#H?2605N?1° Stychnine 0/0 : 45,64 16,19

CONCLUSIONS