PREMIÈRE PARTIE

Au début de ce travail, nous avons mentionné les travaux faits par un grand nombre de chimistes dans le but d'obtenir l'acide iodo- 5-salicylique et l'acide diiodo-3,5-salicylique à l’état de pureté.

Cette partie bibliographique est intéressante car elle fait connaître l'origine des méthodes d'ioduration du phénol et des acides oxybenzoïques.

Lautemann, en chauffant un mélange d’iode et d'acide salicylique ou une solution d'iode et d'acide salicylique dans l'alcool, puis en traitant par un alcali les produits qui, pensait-1l, avaient fourni une réaction, a obtenu un mélange d'acide iodosalicylique, d'acide diiodosalicylique encore impurs, et aussi du triiodophénol et le rouge de Lautemann à l’état de pureté.

C'est Kekulé qui a expliqué le mécanisme de l’action de l'iode sur l'acide salicylique en indiquant qu’un alcali ou un oxydant était nécessaire pour que la réaction ait lieu, alcali ou oxydant éliminant l'acide iodhydrique formé quand l'iodation a lieu. Aussi, ce savant a imaginé une méthode d'iodation qui consiste à faire réagir l'iode et l'acide iodique sur l'acide salicylique, méthode qui est encore employée.

Weselsky, admettant l'idée de Kekulé, est l’auteur d’un autre procédé d'iodation où on utilise l'iode et comme oxydant l’oxyde jaune de mercure.

Cofman, plus récemment, a employé le chlorure d’iode pour transformer l'acide salicylique en acide diiodosalieylique. Le chlorure d'iode en présence d'eau donnerait, d’après l'auteur, la réaction :

CII + OH? — IOH + CIH.

L'iode de l'acide hypoiodeux se fixe à la place de l'hydrogène du

composé organique, cet hydrogène s’unissant au radical oxhydryle pour former une molécule d'eau.

La méthode d’iodation de Birbaum et Reindern, où l’on fait réagir l’iode sur le salicylate d'argent, est une application de la théorie de Kekulé.

Il en est de même de la méthode d'Otto Dimroth où on emploie l'iode et le salicylate de mercure.

De tous ces savants, Miller est le seul qui ait pu séparer l'acide iodo-5-salicylique à l’état de pureté de son isomère l'acide iodo-3-salicylique qui se forme en même temps. Il a établi leur constitution quoique, à cet effet, il ait utilisé la réaction peu fidèle de la potasse en fusion sur ces acides iodosalicyliques.

Ces auteurs n’ont pas obtenu l'acide iodo-3.5-salicylique ayant toujours les mêmes propriétés et ils n’ont pas établi sa constitution de façon certaine.

M. Brenans et ses élèves ont préparé l'acide iodo-5-salicylique et l'acide iodo-3-salicylique en décomposant par l'acide iodhydrique les diazo des acides aminosalicyliques correspondant. Ces deux isomères traités par l’iode et l’oxyde de mercure donnent l’un et l’autre l’acide diiodo-3.5-salicylique dont la constitution est ainsi établie de façon sûre. L’acide diiodo-3.5-salicylique soumis à l’action de l’iode et d’un alcali engendre le triiodo-2.4.6-phénol, ce qui est une nouvelle preuve de la constitution de cet isomère diiodé.

Quelques sels minéraux de l’acide iodo-5-salicylique et de l'acide diiodo-3.5-salicylique ont été obtenus par les auteurs cités, mais aucun sel organique de ces acides 1odés n'avait été préparé jusqu'ici.