CHAPITRE PREMIER
Nous avons préféré la méthode de Weselsky pour préparer l'acide iodo-5-salicylique et l'acide diiodo-3.5-salicylique dont nous avons eu besoin pour notre travail.
C’est que les méthodes où on utilise l’iode et un alcali libre ou carbonaté, ou l’iode et l’acide 1odique, donnent un rendement peu élevé en acides iodosalicyliques difficiles à séparer à l’état pur ; celle de Cofman nécessite l'emploi de chlorure d’iode dont la préparation et l'usage sont dangereux.
L’acide iodo-5-salicylique et l’acide iodo-3-salicylique prennent naissance ensemble dans ces méthodes d’iodation de l'acide salicyli-
que : la séparation de l'acide iodo-5-salicylique de son isomère a lieu au moyen de son éther acétique.
Pourtant, le procédé de Weselsky effectué avec des proportions convenables d’iode et d'oxyde jaune fournit l'acide diiodo-3.5-salicylhique presque exempt d'acides monoiodés.
Pour séparer l’acide diiodo-3 .5-salicylique de l'acide iodo-5-salicylique mélangé d'un peu de l'acide iodo-3-salicylique, les auteurs transforment ces acides iodosalicyliques en leurs sels de baryum ; Le sel de baryum de l'acide diiodosalicylique, étant peu soluble, cristallise d’abord, puis le sel de baryum de l'acide monoiodosalicyhique cristallise ensuite. Cette transformation des acides iodosalicyliques en sels de barvum est une opération longue ; en outre, la séparation des sels de baryum par cristallisations fractionnées nécessite l'évaporation d’une grande quantité de liqueur.
La modification que nous avons apportée dans le mode de séparation de ces acides iodosalicyliques consiste à les transformer d'abord en leurs sels de sodium assez solubles en employant la quantité nécessaire de carbonate de sodium anhydre, puis à décomposer ces sels de sodium en sels de manganèse au moyen d'une solution renfermant la proportion de sulfate manganeux SO‘Mn, 40H° correspondant à celle de carbonate de sodium. Le diiodosalicylate de manganèse ainsi formé est presque totalement insoluble, alors que l'iodosalicylate de manganèse est très soluble. Eu décomposant par un acide minéral la solution d’iodosalicylate de manganèse, on obtient l'acide iodosalicylique encore impur qui est purifié en le transformant en son éther acétique que l’on saponifie au moyen de la soude alcoolique. Le diiodosalicylate de manganèse essoré est mis en suspension dans l'eau chaude et décomposé par l'acide chlorhydrique. On obtient ainsi l'acide diiodosalicylique qui, après une seule cristallisation dans l'alcool, est à l'état de pureté.
L'eau-mère alcoolique renferme un peu de triodo-2,/4.6-phénol provenant vraisemblablement de la présence de traces de phénol dans l'acide salicylique.
