LT OR TI
soit plus de cinq fois la quantité then s Ride d'azote nécessaire.
2) Nitrobenzène......5 grammes. Peroxyde d’azote.75 grammes.
soit dix fois la quantité théorique de peroxyde d’ azote nécessaire.
Ce dernier mélange a été maintenu six jours sous une pression de 4 kilogs, 5 d'oxygène. Pendant les six jours la coloration n'a pas varié sensiblement. On a chassé le peroxyde d'azote par ébullition, on a remarqué que le résidu n'avait pas augmenté de poids et que après solidification par l’acétone et la neige carbonique, il fondaitcomplètement entre +3 et + 4et, que par conséquent il ne contient pas . de quantités appréciables de métadinitrobenzène:
La formation du métadinitrobenzène par nitration par le peroxyde d'azote et l'oxygène comprimé ne semble donc pas praticable dans les conditions où nous avons opéré.
Ortho et Para - RO +
Après divers essais nous avons mp les pGpor:
tions suivantes :
Chlorobenzène ......... NÉS ne Peroxyde d'azote RC 85" pradtmnes HAS E ESS CET ENRES ie 1 goutte …
Ce mélange correspond à 6 molécules de peroxyde d'azote pour une molécule de chlorobenzène, il a été soumis à une pression de 3 kilos d'oxygène Fondant 24 heures.
Le mélange formé de deux couches est trouble au début de la mise en réaction, à la fin de la nitration il n’y a plus qu'une seule couche transparente. Le liquide esttransvasé, chauffé au bain-marie à 50° pour distiller l'excès de peroxyde d'azote.
Le résidu est formé d'un mélange d'acide nitrique; d'ortho et de parachloronitrobenzène.
=] Ca
On.le verse dans l’eau, le mélange des dérivés nitrés isomères se précipite. On lave à l’eau : ‘glacée, sèche dans une capsule de porcelaine.
On dissout le mélange dans le minimum d'alcool à 95° bouillant. Par refroidissement, le par achloronitrobenzène cristallise. P.F. — 82.
L'orthochloronitrobenzène reste en dissolution. On le sépare en évaporant l'alcool au bain-marie. F.F. — 32.
Le rendement théorique total en chloronitrobenzène isomères est de 21 grammes, nous avons obtenu 18 gr. 9, soit 90 %.
. Ortho et Para — Bromonitrobenzène
Dans un siphon on introduit 30 grammes de bromobenzène, puis 62 grammes de peroxyde d'azote.
On introduit l'oxygène sous une pression de 3 kilos, 3 kil. 5, la nitration commence avec dégagement de chaleur, on refroidit le siphon dans l’eau.
On maintient pendant 24 heures la pression d'oxygène. Le liquide, d’abord vert foncé, est devenu brun rouge.
On chasse par distillation au bain-marie l'excès de peroxyde d’azote. Le produit restant est traité par l’eau, le mélange d’ortho et de para-bromonitrobenzène se précipite. On l’essore à la trompe et le sèche dans une capsule de porcelaine. Le rendement brut est de 35 grammes, soit R% du rendement théorique.
Par cristallisation dans l’alcool bouillant on sépare le dérivé para PF. : 185° du dérivé ortho PF. ; 41°.
Toluène
La nitration du toluène par le peroxyde d’azote et l'oxygène comprimé demande Certaines précautions. En effet, il y a attaque de la chaîne latérale et formation d’un peu d’acide benzoïque. Cette oxydation est d'autant plus sensible que l’on opère à une température plus élevée.
Hoi
Nous avons employé :
TOÏUÈNE ne LS are 9 grammes Peroxyderd'azOte te 50 grammes
Le mélange est maintenu sous une pression de3 kil. # pendant 48 heures.
Pendant toute la durée de l’opération le tube est maintenu aux environs de -5° par un mélange de glace et de sel.
Au bout de deux jours, on chasse au bain-marie l'excès de peroxyde d'azote. Il reste dans le tube un mélange constitué par de l’acide nitrique et des dérivés nitrés. On traite par l’eau et recueille le mélange d’ortho et para-nitrotoluène qui se sont formés. à
Par refroidissement on sépare le para-nitrotoluène qui constitue en moyenne 40% en poids du mélange.
Le rendement en nitrotoluène brut n’a jamais dépassé 85 %. On peut le transformer en dinitrotoluène en traitant par l’acide sulfurique à chaud le mélange d'acide nitrique et de mononitrotoluène brut obtenu après élimination de l'excès de peroxyde d’azote.
Naphtaline *
La naphtaline traitée par le peroxyde d'azote à froid donne de l'&-nitronaphtaline.
Le réaction se passe suivant l’équation :
NE ÉNAONONE
