‹ Sur une méthode nouvelle de nitration directe par le peroxyde d'azoteChapitre 5 sur 18 · NO · texte numérisé non relu

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2 NO? + C5 H5— Na NO? + CH AO

HUBNER (Lieb. ann. T. 195 p. 7 et T. 198 p. 250) a traité par les vapeurs provenant de la décomposition du nitrate de plomb et qui sont un mélange d'oxygène et de peroxyde d’azote auquel il attribuait la formule N? (, l'acide salicylique qui a donné l'acide 5-nitrosalicylique.

SCHMIDT (Ber. 33-3.244) a transformé les naphtols en « et B-dinitro-naphtol par l’action des gaz nitreux sur des solutions éthérées de naphtols.

Par l’action des gaz nitreux sur une solution de phénanthrène dans le benzène, SCHMIDT a obtenu plusieurs produits oxydés et nitrés dont le principal est le bismononitrodihydrophénanthrénoxyde qui, chauffé avec le méthylalcoolate de sodium, se transforme en mononitro- phénanthrène (Ber. 33-3261).

VISELSKY a obtenu par l’action des gaz nitreux sur la résorcine la monotrorésorcine (Ber. 4-619).

L’aniline traitée par le peroxyde d'azote donne quantitativement des cristaux de nitrate de diazobenzène (W'itt. Ber. 12-2188 (1879).-

Cette réaction est excessivement violente ; elle est explosive si on opère avec l’aniline et le peroxyde d'azote liquide. Pour modérer la réaction il faut diluer les corps à réagir avec du sulfure de carbone.

Les amines substituées sont diazotées d’une manière analogue, mais les réactions sont moins vives.

Julius BERAND COHEN et HARRY THORNTON

CALVERT (Chem. Soc. t. 71 p. 1050 et p. 1057) ont étudié l’action du peroxyde d’azote sur les alcools et ont déterminé

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qu'il se formait des aldéhydes. Notamment que les alcools ortho-et paranitrobenzyliques étaienttransformés en aldéhyde avec des rendements presque théoriques.

HAYDUCK (Be. T. 36 p. 2933) transforme par le peroxyde d'azote la vanilline en nitrovanilline.

En traitant par le peroxyde d'azote l’alizarine solide ou en dissolution dans la ligroïne ou l’éther, on l’a transformée en f-nitroalizarine ou orangé d’alizarine.

Enfin, par l’action du peroxyde d'azote sur les vapeurs de toluène à une température de 300 à 400° il se formerait du nitrotoluène à raison de 11% de méta et de 8922 d'orthonitrotoluène (Chem. Fabrik Grüneau Landshoff et Meyer D. R. P. 207, 170),

Comme on le voit, le peroxyde d’azote, lorsqu'il réagit sur les composés organiques donne lieu principalement aux séries de réactions suivantes :

1) Des réactions d’oxydation, transformation des dérivés nitrosés en dérivés nitrés, transformation de l’anthracène en anthraquinone.

2) Des nitrations : action sur la naphtaline, les phénols, l'alzarine.

Le principe de la méthode qui a été expérimentée consiste à faire agir l'oxygène comprimé et le peroxyde d'azote sur le corps à nitrer en présence d’une trace d’eau.

Dans ces conditions, il y a absorption d'oxygène et formation d'acide nitrique naissant suivant l'équation :

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