VIII. j"=-^ +e'y

(g, h, k, /constantes numériques; a, d, A fonctions arbitraires de x).

» Ces équations ont-elles réellement leurs points critiques fixes? Oa le voit aussitôt pour les cinq dernières équations qui s'intègrent sans peine. Quant aux trois premières, la proposition s'établit en suivant la même méthode (') que pour l'équation v" = j- -I- x {Comptes rendus, juin 1898). On arrive donc à ce théorème :

M Théorème. — Les équations I, II, .... VIII ont leurs points critiques fixes, et toute équation (2) à points critiques fixes se ramène à une de ces équations moyennant une transformation (3).

» ]\Iais, parmi ces équations, les seules qui engendrent des transcendantes vraiment irréductibles aux transcendantes classiques sont les équations I, [I, III, qu'on peut remplacer par l'équation unique

(4) yy" = y'' -+- gy^ ■+- f^y^ + f^^'y + ^«■"^'

où g, h, k, l sont des constantes numériques arbitraires [auxquelles il suffit

d'ailleurs de donner un des systèmes de valeurs

o- := I , / ^ I , h, k arbitraires,

g =: j , l^n, k^i, /i arbitraire,

» Quelles que soient les constantes numériques g, h, k, l, l'équation (/|), ou, si l'on veut, les équations 1, II, III ont leur intégrale générale méromorphe dans tout le plan, et cette intégrale est une transcendante uniforme irréductible aux transcendantes abéliennes ou engendrées par les équations linéaires, et à leurs combinaisons.

» Si l'on pose pour l'équation I

et la fonction V = e'"^^'^^ est une fonction entière dans tout le plan, qui vérifie une équation différentielle très simple du troisième ordre, équation qu'on forme immédiatement. La fonction y(x^ s'exprime donc algébriquement à l'aide de la dérivée logarithmique seconde de la fonction entière u(x) {et de e^). Des transformations analogues plus simples s'appliquent aux équations II et III.

(') A la vérité, cette mélbocle exige quelques modificatioDs que je nai pas encore élucidées dans les détails; mais la proposition n'est pas douteuse.

C R. iSyS, 2' .'^eneitre. (T. CXXVII, N» 16 ) /S

» Les types canoniques I, II, III [ou (4)] sont transcendants en .r. Il est facile de les remplacer [à l'aide d'une substitution (3)] par des types où X figure algébriquement ( ' ) ; mais l'intégrale possède alors au moins un voint critique transcendant fixe. Les types choisis I, II, III sont les plus simples dont l'intégrale générale soit méromorphe.

» En définitive, j'ai complètement résolu le problème : Déterminer explicitement toutes les équations y"= R(j', y, a?), oii R est rationnel en y', algébrique en y, analytique en x, et dont les points critiques sont fixes. »

ÉLECTRICITÉ. — Sur la variation des constantes diélectriques avec la température. Note de MM. H. Pellat et P. Sacerdote, présentée par M. Lippmann.

« Ces mesures de constantes diélectriques ont été effectuées avec l'appareil imaginé par l'un de nous ('-) : la constante diélectrique R est donnée par la relation

c désignant l'épaisseur de la lame diélectrique en expérience, et a la différence des deux lectures faites à l'appareil selon qu'on y a introduit ou non la lame diélectrique; les trois quantités K, c, a se rapportent à une même température. L'épaisseur c de la lame était mesurée au sphéromèlre à une température quelconque et l'on déterminait ensuite sa valeur aux températures des différentes expériences au moyen des coefficients de dilatation. Pour les mesures de a, la principale difficulté était d'obtenir des températures uniformes et bien connues dans toute la masse de la lame diélectrique en expérience; nous nous sommes placés dans de bonnes conditions sous ce rapport en n'opérant qu'à la température ambiante : cette température était rendue variable, soit en chauffant la salle

C) Par exemple, on peut substituer au type I le type

mais l'intégrale j (a;) admet xmo comme point critique transcendant.

(-) Pellat, Comptes rendus, t. CXX, p. 778. — Journal de Physique, 3= série, t. IV, p. 5oi.

( 545 ) où se trouvait l'appareil vingt-quatre heures avant la mesure; soit, au contraire, en ouvrant les fenêtres toute la nuit précédente; la température était mesurée avec un thermomètre au ^ de degré dont le réservoir plongeait dans une lame diélectrique semblable à celle en expérience et placée comme elle, longtemps à l'avance, dans la cage de l'appareil de mesure. » Résultats pour la paraffine. — La lame de paraffine employée avait une épaisseur de S'^'^.oio à 22°, 6; voici quelques-unes des valeurs de R obtenues :

< z= II",! 22° 33°, 3 (')

La constante diélectrique de la paraffine diminue donc lorsque la température s'élève, et le coefficient moyen de diminution par degré est 3,6 X io~^ entre 1 1" et 22° et 5,6 x lo"^ entre 1 1° et 33°.

)) Résultats pour l'ébonite. — La lame d'ébonite employée avait une épaisseur de 8""", 462 à 18°, i.

)) Le coefficient de dilatation de l'ébonite, qui est nécessaire pour le calcul de l'épaisseur aux différentes températures, étant mal connu et pouvant du reste varier d'un échantillon à un autre, nous l'avons déterminé sur un échantillon d'ébonite pris dans le même bloc que la lame en expérience (^); ce coefficient a été trouvé égal à 8,7 x io~' entre 10° et 20°.

» Voici les valeurs de K obtenues :

La constante diélectrique de l'ébonite augmente donc lorsque la température

(') Celle dernière mesure a élé effectuée en chauffanl la lame diéleclrique seule dans une éluve, puis la portant rapidement dans l'appareil de mesure; au moyen de piles ihermoélectriques filiformes convenablement immergées dans des lames de paraffine on s'était assuré au préalable que, pendant le transport de la lame de l'étuve à l'appareil, sa température ne variait pas sensiblement et l'on s'était aussi renseigné sur le temps pendant lequel la lame devait séjourner dans l'étuve pour en prendre la température.

Pour l'ébonite^ au contraire, le refroidissement était trop rapide pour permettre ce mode opératoire.

(-) Celte mesure a été faite par M. Sacerdote, au Bureau international des Poids et Mesures, par la méthode de M, Fizeau, l'appareil avant été mis gracieusement à noire disposition par M. Benoit.

L'échantillon employé était un petit cube débonite d'environ i5°"" d'arête et poli spéculairement sur une de ses faces.

( 546 ) s'élève, et à peu près proportionnellemenl à l'élévation de température, le coefficient moyen de variation par degré étant 8,8 X io~\

» Application. — L'un de nous a montré ailleurs (' ) que, dans la charge d'un condensateur à température constante, la variation d'énergie est non

pas — '-, comme on l'admettait, mais - — [• + T('X -i- y )], en désignant

par T la température absolue du diélectrique, par \ son coefficient de dilatation linéaire et par / le coefficient de variation de la constante diélectrique avec la température i~ -^y II résulte des recherches précédentes

que, dans le cas d'un condensateur dont le diélectrique est l'ébonite, pour' T = 273 + 27 = 3oo, le terme T(7, + "/,)= +0,29; donc :

» L'énergie d'un tel condensateur chargé surpasse déplus d'un quart la valeur admise jusqu'à présent.

» Si la charge ou la décharge ont lieu rapidement, le phénomène, au lieu

d'être isotherme, sera sensiblement adiabatique : pour un condensateur à

ébonite la charge adiabatique amènera un refroidissement, par destruc-

C\ tion d'une quantité d'énergie égale à 0,29 , la décharge adiabatique

un échauffement correspondant à une création de chaleur 0,29

» Pour un condensateur formé d'une lame d'ébonite de 2™™ d'épaisseur métallisée sur ses deux faces et chargé à la différence de potentiel correspondant à 1*^™ d'étincelle, le calcul montre que ces Aariations de température doivent être d'un peu moins d'un millième de degré; elles seraient donc encore très appréciables si l'ébonite était un diélectrique parfait. Mais à cause du phénomène de résidu la charge aussi bien que la décharge donnent lieu à un phénomène consécutif non réversible qui échauffe toujours le diélectrique d'une façon beaucoup plus intense que le phénomène réversible dont nous venons de nous occuper. C'est ce qui rend très difficile la mise en évidence de ce dernier phénomène. »

ÉLECTRICITÉ. — Sur la durée de l'émission des rayons de Rôntgen. Note de M. Henri Mobize, présentée par M. Lippmann.

« Il ne semble pas que, jusqu'à ce jour, on ait cherché à obtenir, pour le moins d'une façon précise, la durée de l'émission des rayons X.

(') I-'ellat, Journal de Physique, o'' série, t. VII, p. 18.

» MM. Chappuis et Berget {Comptes rendus, t. CXXII, p. 8io) ont, tenté les premiers cette détermination, en employant la radiographie du stylet d'un interrupteur de Foucault, qui se déplaçait entre le tube de Crookes et une plaque photographique. Ce procédé les amena à conclure que la durée des rayons était aussi courte que celle de l'étincelle qui leur avait donné lieu.

» M. A. Roiti {Rendiconti délia R. Ace. dei Liricei, vol. V, p. 243), en employant une plaque tournante et un tube dans lequel la décharge était produite à une certaine position de la plaque, trouvait, au contraire, une durée de ^ de seconde.

» A peu près en même lemps, le D"^ E. Trouton (Nature, vol. LIV, p. 566), en photographiant une roue d'engrenage tournant rapidement, obtenait des valeurs comprises entre ~ et 7^^» pendant que M. Colardeau {Éclairage électrique, vol. VIII, p. 1 12 à 1 16), par un procédé tout semblable, trouvait sensiblement ^^ ^^ seconde.

» Ces discordances notables entre les valeurs trouvées par les physiciens cités nous ont amené à rechercher une méthode plus précise, dont nous venons présenter les premiers résultats à l'Académie.

» Un moteur dynamo-électrique est alimenté par une dynamo génératrice, excitée en dérivation, et dont le champ peut varier considérablement. Pour mieux régler la foi'ce électromotrice du courant, une résistance variable est introduite dans le circuit du moteur, et une lame d'acier plus ou moins tendue sur la jante d'un disque de fonte monté sur l'axe fait office de frein. Par l'emploi de ces divers moyens, on peut obtenir à volonté une vitesse quelconque, qui peut être conservée constante aussi longtemps qu'il est nécessaire.

» Une des extrémités de l'axe du moteur porte une vis sans fin, qui engrène avec une roue dentée ayant sur son contour des goujons équidistants, qui ferment un circuit électrique à chaque dix tours de l'axe. Le contact ainsi produit s'enregistre, ainsi que la seconde de temps moyen d'un chronomètre électrique, sur la bande d'un chronographe de Breguet, qui permet d'évaluer à un moment quelconque la vitesse très exacte du moteur. La seconde extrémité de l'axe de ce dernier porte un plateau perpendiculaire, parfaitement dressé, sur lequel on peut fixer par des tasseaux une plaque photographique, convenablement enveloppée de papier noir. Sur la base du moteur, parallèlement au disque et à un centimètre de celui-ci, se trouve une plaque métallique fixe, avec une fente étroite dirigée suivant un rayon du disque. En face de cette fente on place un tube de Rôntgen, assez puissant pour qu'une seule étincelle donne sur la plaque sensible une image intense de la fente.

» En faisant tourner le moteur à une vitesse convenable, on imprime sur la plaque l'image de la fente, en produisant à la main l'interruption du circuit de la bobine. 11 est évident que, si les rayons de Rôntgen ont une durée appréciable, l'image de la fente, comparée à celle qu'elle fournirait si le disque était au repos, sera dilatée latéralement.

Or, en connaissant cet élargissement, la distance de l'image au centre du disque, ainsi que la vitesse de ce dernier, on en conclut facilement la durée de l'émission des rayons.

» Chaque plaque fournit quatre images de la fente, prises sur le disque en mouvement, et, en plus, quatre autres prises avec le disque au repos, à 90° de distance l'une de l'autre, lesquelles donnent la position du centre de rotation et, par comparaison avec les images dilatées, l'élargissement de celles-ci.

M L'examen des différentes plaques a montré que, d'accord avec ce que M. Colardeau avait déjà signalé, à chaque émission du courant dans le primaire de la bobine, correspondent plusieurs décharges successives dans le tube. Il en résulte que l'image de la fente est formée par la succession de plusieurs traits d'intensité décroissante, séparés par des intervalles égaux. Dans quelques plaques, on peut suivre ainsi jusqu'à quatre images partielles, dont la dernière est excessivement faible.

» Les résultats que nous avons trouvés ainsi et que nous avons l'honneur de soumettre à l'Académie sont les premiers obtenus : bien que passablement concordants, ils pourront être quelque peu modifiés par une plus large série d'observations et par la recherche de l'inlluence que les différentes conditions de la décharge peuvent exercer sur la durée des rayons de Rontgen.

Désignation Durée Durée lutervalle

des de l'émission des émissions entre les émissions

plaques. totale. partielles. partielles.

b 0,00127 o,oooo65

c 0,00101 0,000074 o,ooo35

Moyennes 0,00109 0,000082 o,ooo33

OPTIQUE. — Sur une nouvelle action subie par la lumière traversant certaines vapeurs métalliques dans un champ magnétique. Note de MM. D. M.iCA- Luso et 0.-3I. CoRBi.\o, présentée par M. Lippmann.

« 1. Un faisceau de lumière solaire polarisée par un premier nicol traverse le champ magnétique fourni par un électro-aimant Ruhmkorff, puis un second nicol, une lentille cylindrique, et est reçu sur un réseau concave de Rowland. Avec un oculaire muni d'un micromètre, on observe le second

( 549 ) spectre de diffraction. Si, au milieu des deux pôles de l'électro-aimant non excité, on dispose la flamme d'un brûleur de Bunsen avec une perle de chlorure ou de bromure de sodium, on peut, moyennant les précautions convenables, faire en sorte que les deux raies d'absorption deviennent très larges; ainsi la raie D- peut atteindre une largeur égale à \ de la distance entre les deux raies.

» Si, dans ces conditions, on ferme le courant (intensité du champ de 4000 à 5ooo U. C. G. S.), à côté de chacune des deux D se montrent des bandes parallèles à D, alternativement lumineuses et obscures, lesquelles se déplacent quand on fait tourner l'analyseur, l'axe de chaque raie suivant le sens du courant.

» 2. De l'examen minutieux de la disposition de ces bandes et de leur mouvement on déduit qu'elles sont dues à la lumière polarisée en divers plans, et précisément : le plan de polarisation primitif a subi, dans le passage de la lumière à travers les vapeurs de sodium influencées par le champ, une rotation croissant d'une façon continue de l'extérieur vers le bord de la raie.

)) Cette rotation, qui commence déjà à se manifester pour la raie D- à une distance de plus des deux tiers de celle des deux raies, croît d'une façon continue et rapidement en s'approchant du bord de la raie, point où il paraît qu'elle atteigne 270".

» La rotation relative, c'est-à-dire la différence des rotations correspondant à des déplacements égaux dans le spectre, croît rapidement à mesure qu'on se rapproche du bord de la raie, de sorte que les bandes obscures ou lumineuses, très étroites dans le voisinage du bord lui-même, s'élargissent successivement à mesure qu'elles s'éloignent par la rotation de l'analyseur.

» 3. Procédant dans le spectre, des points plus éloignés aux points plus rapprochés de la raie, la rotation des plans de polarisation correspondants à droite et à gauche de celle-ci se produit dans le sens du courant magnétisant et, par conséquent, se renverse avec l'inversion du champ.

« En des points à égale distance à droite et à gauche de la raie, les rotations du plan de polarisation sont égales et les nouveaux plans de polarisation sont parallèles entre eux. Pour les deux D le rapport des distances auxquelles se produisent d'égales rotations est à peu près égal au rapport des largeurs des raies primitives.

M 4. Tandis que sur le bord de chacune des D la rotation est constante (d'environ 270"), la distance du point oîi la rotation commence est d'au-

tant plus grande que la raie est plus larp;e, de telle sorte qu'avec l'élargissement de celle-ci la rotation relative diminue et les bandes s'élargissent.

)) Si la raie est trop étroite, il n'est plus possible, du moins avec le grossissement emplové, d'observer les particularités du phénomène. En faisant croître l'intensité du champ on éloigne aussi la limite où commence la rotation, qui conserve toujours la même valeur sur le bord de la raie, et par conséquent les bandes s'élargissent.

» 5. En examinant le phénomène avec un compensateur de Babinet ou avec un double mica Bravais (quart d'onde), on a trouvé que, dans le cas de raies peu élargies sur leurs bords, on a la lumière circulaire suivie de lumière elli|)tique dans laquelle le rapport des deux axes tend rapidement vers zéro.

» Avec l'élargissement des raies, la lumière circulaire disparaît complètement et l'elliptique reste limitée an bord de la raie, tandis que la rotation du plan de polarisation s'étend bien au delà du bord. Tant pour la lumière circulaire que pour l'elliptique, le sens de la rotation de la particule lumineuse est le même que celui du courant magnétisant pour le bord moins réfrangible et inverse pour l'autre bord.

» 6. Des phénomènes analogues, mais moins prononcés, ont été observés en substituant au sel de sodium un sel volatil de lithium.

» 7. Dans l'hypothèse que les deux rayons circulaires inverses dans lesquels on peut supposer décomposé le faisceau polarisé primitif se propageassent avec des vitesses différentes dans les vapeurs de sodium et de lithium sous l'influence du champ, et que la différence de vitesse diminuât rapidement avec l'accroissement de la différence entre la période de la vibration incidente et celle propre de la valeur absorbante, on s'expliquerait la polarisation rotatoire et la grande dispersion rotatoire observée.

» Et dans l'hypothèse que, pour certaines longueurs d'onde, très peu différentes de celle de la raie, le pouvoir absorbant de la vapeur pour les deux rayons circulaires inverses susdits soit différent, on expliquerait la présence de lumière circulaire et elliptique sur les bords de la raie.

» Tant à droite qu'à gauche de la raie, le circulaire tournant dans le sens du courant se propagerait avec une vitesse plus grande, tandis que, d'un côté et de l'autre, le ciiculaire en un sens et celui en sens opposé (conformément aux expériences de Ziemann) seraient absorbés de préférence.

)> Nous nous réservons de continuer ces expériences pour en étudier les particularités et pour étendre ces résultats à d'autres corps et dans des

conditions variées. Dans une publication très prochaine, nous donnerons avec plus d'extension les détails des expériences exécutées jusqu'ici. »

CHIMIE MINÉRALE. — Sur un nouvel hydrate d'oxyde salin de chrome {*). Note de M. G. Baugé, présentée par M. Henri Moissan.

« Les différents carbonates doubles de protoxyde de chrome, dont nous avons décrit antérieurement les préparations et les propriétés (-), nous ont tous donné avec l'eau à l'ébullition la même réaction. Tous ces carbonates, traités à l'abri de l'air par l'eau bouillante, fournissent en effet un oxvde de chrome hvdralé, que l'analyse nous a démontré être un oxyde salin renfermant 3 molécules d'eau.

» Peligot (') avait déjà indiqué l'existence d'un hydrate d'oxyde salin renfermant i molécule d'eau.

« L'hvdrate obtenu est donc différent de celui qui a été décrit par Peligot; nous avons pensé qu'il était intéressant de faire connaître sa préparation et ses propriétés.

B Préparation. — iXous avons utilisé l'appareil qui nous a servi à préparer le sel double de sodium (*), en remplaçant toutefois le flacon tubulé par un ballon, fermé par un bouchon livrant passage à deux tubes pouvant y glisser, à frottement doux, et courbés à angle droit. L'appareil étant traversé par un courant d'acide carbonique bien privé d'oxygène, on introduit dans le ballon une certaine quantité d'un des sels doubles de proloxvde de chrome (^), puis on fait arriver sur le produit, au moyen des tubes abducteurs, de l'eau bouillante et l'on continue l'ébullition une demi-heure environ. Dès l'arrivée de l'eau, le sel se décompose en perdant de l'acide carbonique et de l'iiydrogène; pour terminer rapidement la réaction, il est cependant utile de porter à l'ébullition, comme il est indiqué ci-dessus. On fait ensuite passer le mélange, en agitant, dans le tube filtrant qui termine l'appareil; puis, s'aidant de la trompe à vide, on lave le produit à l'eau bouillante jusqu'à ce que les eaux de lavage ne précipitent plus par le chlorure de baryum.

(') Travail fait au laboratoire des Hautes Études de M. Moissan, à l'École supérieure de Pharmacie.

(-) Comptes rendus, t. CXXII, p. 474; t. GXX\", p. 1177; t. CXXVI, p. i566.

(^) Annales de Chimie et de Physique, 3'= série, t. Xll, p. 53g.

(') Loc. cit.

(^) Celui qui nous a donné les meilleurs résultats est le sel double de potassium; on peut opérer sans passer au préalable par le sel double : il suffit de faire arriver dans le ballon les matières nécessaires à la préparation de ce sel.

» On obtient ainsi un corps ronge brique que l'on dessèche à loo" dans le tube même. Durant cette dessiccation, on s'aperçoit que le corps change de couleur et devient jaune brun en perdant de l'eau. Cette transformation se fait progressivement dans le sens de l'arrivée du courant gazeux et la surface de séparation des deux couches est assez nette. Si l'on arrête l'opération avant que cette transformation soit complète, on peut, après refroidissement, prélever, au voisinage immédiat de la surface de séparation, des échantillons du corps rouge brique (').

)) Des analyses effectuées sur des prises d'essai provenant de plusieurs expériences nous autorisent à croire que ce corps rouge brique, instable, est un hydrate de l'oxyde salin à 4 molécules d'eau.

» Hydrate jaune brun. — Ce corps peut être obtenu plus rapidement, en fermant une des extrémités du tube contenant le corps rouge brique, le plaçant dans l'eau bouillante et faisant le vide par l'autre extrémité jusqu'à ce que le corps ne perde plus d'eau.

» Propriétés. — Gel liydrate ne peut être confondu avec le précédent. En effet, si on le met en présence d'eau bouillie, au sein d'une atmosphère inerte, il reste jaune brun. De plus, il ne reprend pas, même après plusieurs niois, l'eau d'hydratation qu'il a perdue.

» Il se présente sous la foraie d'une poudre jaune brun, de densité 3,49- Chauffé dans le vide, dans un courant de vapeur d'eau, de gaz chlorhydrique ou de gaz inerte, il donne, vers 25o°, sans incandescence, du sesquioxyde de chrome avec départ d'hydrogène.

» Le chlore l'attaque au rouge sombre avec dégagement de vapeur d'eau, de chlorure de chromyle et de gaz chlorhydrique; c'est là une réaction de l'ordre de celle qui a déjà été indiquée par M. H. Moissan (^). Assez stable à l'air quand il est sec, il s'oxyde rapidement en présence de l'eau. Cette oxydation est d'autant plus vive que le composé est plus récemment préparé. CiiautTé à l'air, il donne de suite, sans incandescence, du sesquioxyde de chrome.

» L'hydrogène sulfuré le transforme avant le rouge sombre en un sulfure cristallisé.

» C'est un réducteur énergique. Mis au contact d'acide sulfurique étendu, il le réduit vers -(-40°. Cette réduction peut aller jusqu'à la formation d'iiydrogène sulfuré, si l'oxyde est ajouté en quantité suffisante.

» Traité à chaud par l'acide chlorhydrique concentré, il fournit un mélange de chlorure chromeux et de chlorure chromique. La formation du sel chromeux peut être mise en évidence de la façon suivante : on place, dans un tube traversé par un courant d'acide carbonique, du sesquichlorure de chrome anhydre et de l'acide chlorhydrique

i (') Nous avons essayé d'effectuer celle dessiccation à basse température et avons obtenu ainsi le corps jaune brun.

(-) Comptes rendus, l. XC, p. iSoj.

concentré, puis on fait bouillir ; il n'y a pas solution. Si l'on ajoute alors une petite quantité d'oxyde salin, le sesquiclilorure entre rapidement en solution. On sait que celte solubilité est caractéristique des sels de protoxyde de chrome. Toutes les tentatives faites en vue de le déshydrater complètement sans le décomposer ou d'obtenir l'hydrate de Peligot ne nous ont donné aucun résultat.

» Analyse. — Nous avons utilisé le procédé décrit par Peligot ('). Nous donnerons le détail des analyses dans le Mémoire que nous présenterons aux Annales.

» En résumé, l'oxyde salin de chfome est susceptible de plusieurs états d'hydratation : i« Cr' O', H" O obtenu par Peligot; aoCr'O'.SH^O que nous avons pu nettement déterminer; 3" un hydrate rouge brique instable, que les analyses que nous en avons faites nous autorisent à considérer comme renfermant 4 molécules d'eau. »

CHIMIE MINÉRALE. — Action du sodammonium sur l'arsenic Ç'). Note de M. C. Hcgot, présentée par M. A. Ditte.

« Après avoir étudié l'action du sodammonium sur le phosphore rouge, je me suis proposé de rechercher si l'on pouvait arriver à des composés analogues en remplaçant le phosphore par l'arsenic.

» Tandis qu'avec le phosphore j'avais pu préparer des composés différents suivant que le métalloïde ou le sodammonium était en excès, avec l'arsenic, au contraire, j'ai obtenu le même composé AsNa', AzH' dans les deux cas.

» L'appareil employé avait la même forme que celui qui avait servi dans les recherches avec le pliosphore. Il était toujours en verre et constitué par deux tubes larges A et B, réunis par un tube étroit et court T contenant du coton de verre sec. La marche d'une expérience était identique. Les mêmes précautions étaient prises pour peser le sodium et l'arsenic dans une atmosphère de gaz ammoniac.

» Le sodium avait été purifié par distillation. L'arsenic, d'abord distillé dans un gaz inerte, avait été ensuite distillé dans le vide. Plusieurs analyses ont démontré que ce corps ainsi obtenu était pur.

» Après avoir fermé à la lampe les branches A et B, on fait condenser le gaz ammoniac dans la branche A où se trouvent déjà le sodium et l'arsenic. Ce dernier corps est donc au milieu d'une solution de sodammonium dans le gaz ammoniac liquéfié.

(') Loc. cit.

(-) Travail fait au laboratoire de Chimie industrielle de la Faculté des Sciences de Bordeaux.

» Au bout de quelques heures la coloration mordorée de cette dissolution commence à diminuer d'intensité. Il se dépose au fond de la branche A un corps rouge brique.

» Lorsque la réaction est terminée et que tout l'arsenic a disparu, on fait passer la dissolution de sodammonium en excès dans la branche B à travers le coton de verre placé dans le tube étroit T, et on lave le composé restant en A avec du gaz ammoniac liquéfié, en prenant les précautions précédemment indiquées dans mes recherches sur le phosphore.

» Après les lavages, il ne reste plus qu'un corps rouge brique, légèrement soluble dans le gaz ammoniac liquéfié, auquel il communique une une coloration jaune verdâtre. Cette dissolution, évaporée lentement, laisse déposer des cristaux très petits.

» Ce composé rouge brique correspond, comme le montre l'analyse, à la formule

AsNa',AzH'.

» Il contient quelques traces d'amidure de sodium, AzH-Na, provenant de la décomposition spontanée du sodammonium

(AzH'Na)==2AzH=Na-t-H= (').

» Le dosage de l'hydrogène dégagé simultanément pendant la préparation, en général quelques centimètres cubes, a permis de tenir compte de l'aiTiidure formé, dans le calcul de la composition du produit obtenu.

» Pour analjser Tarséniure de sodium, AsNa', on l'a traité par l'acide azotique étendu. Dans la liqueur qui en résulte, on dose l'arsenic soit à l'état de sulfure, soit à l'étal d'arséniate ammoniaco-magnésien. A cette quantité d'arsenic il faut ajouter celle qui correspond à l'arséniure d'hj'drogène qui se dégage avec de l'hj'drogène toutes les fois que l'on fait agir un acide sur l'arséniure de sodium.

» L'ammoniac est dosé par la perte de poids qu'éprouve le composé lorsqu'on le chauffe dans Je vide; il est alors noir.

» Comme on le voit, l'action du sodammonium en excès sur l'arsenic est bien différente de celle du premier corps sur le phosphore rouge dans les mêmes conditions.

)) Dans ce dernier cas (-), on avait en effet la réaction représentée par la formule

6AzH»]Na + 2F=:P=H»Na' + 3ÂzH-Na + 3AzH\

(') JoANNis, Comptes rendus, t. GXII, p. 892. (-) Comptes rendus, t. CXXVI, p. 17 19.

» J'ai essayé ensuite d'opérer en présence d'un excès d'arsenic, comme je l'avais fait pour le phosphore dans l'espoir d'obtenir un composé analogue à celui que j'avais préparé, P'Na, 3AzH'' ('). Mais, dans ces nouvelles conditions, j'ai obtenu le même corps que précédemment, AsXa'.AzH'. Toutefois, il est plus facile de l'obtenir pur par ce second procédé, et il ne contient que des traces d'amidure AzH'Na. Mais les lavages au gaz ammoniac liquéfié doivent être prolongés beaucoup plus longtemps, l'arséniure de sodium étant beaucoup moins soluble dans ce liquide que le sodammonium. »

CHIMIE MINÉRALE. — Recherches sur les horaciles iodées. Note de M. H. Ai.laire, présentée par 'SI. Troost (-).

« On sait, d'après les recherches de Gustave Rousseau et les miennes ('), que le chloroborate de magnésie, qui constitue la boracite naturelle, peut être considéré comme le point de départ d'une série de composés présentant la même forme cristalline, et dans lesquels on peut remplacer le chlore par le brome, et le magnésium par le zinc, le cadmium, le manganèse, le nickel, le cobalt et le fer.

» Nous venons exposer aujourd hui les résultats de la substitution de liode au chlore et au brome, dans les composés qui précèdent.

» Les méthodes qui permettent d'obtenir les boracites chlorées, ou bromées, sont en général d'une application moins facile dans la préparation des dérivés iodés.

» L'une de celles qui donnent les résultats les plus satisfaisants consiste à faire réagir les vapeurs de l'iodure du métal sur le borate correspondant, en ne dépassant pas hi température de fusion du verre, et en opérantdans un courant de gaz carbonique sec. L'iodure en excès se condense dans la partie du tube non chauffée, et après refroidissement, on sépare, par lavage, les cristaux de boracite. En général, le produit ainsi obtenu est assez pur pour pouvoir être emplové directement à tout essai d'anaivse.

» La méthode précédente exige l'emploi d'iodure anhydre, dont la préparation est quelquefois assez longue.

(') Comptes rendus, l. CXXI, p. 206.

(■-) Ce travail a été fait au laboratoire de Chimie générale à la Sorbonne. (') G. Rousseau et H. Allaike, Comptes rendus, t. CXVI, p. 1 190 et i445; t. CXVIII, p. 1255 et t. CXIX, p. -i.

» On peut remédier à cet inconvénient en préparant, dans la môme opération, l'iodiire et la boracite iodée. Il suffit, ponr cela, de mêler le borate amorphe avec nn excès de rnétal, sur lecpicl on f;\it réagir l'iode en opérant comme précédemment.

» Dans le cas de métaux facilement volatils, tels que le zinc et le cadmium, on trouve souvent de petites gouttelettes de métal mêlées de cristaux de boracite. Il est facile de s'en débarrasser par un traitement à l'acide chlorhydrique concentré et froid. Il faut avoir soin aussi, pour le magnésium, de remplacer le courant de gaz carbonique par un courant d'hydrogène.

» Cet emploi d'hydrogène en présence d'iode, à une température oîi l'acide iodhydrique se dissocie, nous amène à parler d'un procédé qui réussit fort bien avec les boracites chlorées, et que l'on peut ajouter à ceux qui ont été décrits précédemment pour leur préparation ; il consiste à faire réagir l'acide chlorhydrique sur le borate amorphe à la température du rouge sombre. On obtient ainsi un produit bien cristallisé et très pur.

» Enfin, par extension de la méthode de Heintz, en fondant dans un creuset de platine un mélange équimoléculaire d'iodure de sodium et d'iodure du métal, en présence d'acide borique et d'un peu de borax, on obtient la boracite iodée en cristaux d'autant plus nets que le refroidissement a été plus lent;

» L'inconvénient de cette méthode réside dans la présence de la vapeur d'eau, provenant des gaz du foyer, et qui détruit rapidement les iodures métalliques à la température où l'on opère.

» Nous avons pu y remédier dans une certaine mesure, en employant des creusets en acier coulé, à couvercle vissé, sur lequel était fixé un tube de fer de petit diamètre, dépassant le foyer. Ce tube permettait à la vapeur d'iodure métallique de s'échapper, sans laisser entrer la vapeur d'eau.

» Boracite iodée de magnésium .-ôMgO, SBoO', Mgl^ — Cristallise en cubes et tétraèdres incolores. Ce corps est, à beaucoup près, le plus difficile à obtenir de la série. En faisant passer des vapeurs d'iodure de magnésium sur du borate amorphe on n'obtient que fort peu de boracite, tandis que, si l'on fait réagir l'iode sur le mélange de borate et de magnésium, l'action réductrice de ce dernier met en liberté du bore et, probablement, des borures qui souillent le produit.

» Boracite de zinc .-ôZnO, 8B0O', ZnP('). — S'obtient plus facilement que le composé précédent, sous forme de tétraèdres et de cubes, par l'action de l'iode sur le mélange de zinc et de borate de zinc.

(') Calculé ; 1, 18,60; Zn, 33,33. Trouvé : I, 18, 4i; Zn, 33, 21.

» Boracile de cadmium : 6CdO, 8Bo-0^, Cdl- ('). — Se prépare comme le précédent et s'obtient sous forme de cubes et de dodécaèdres transparents.

» Boracite de manganèse : 6MnO, SBo-O', Mnl- (-). — En tétraèdres et cubes, iucolores sous le microscope, mais ayant en masse une teinte légèrement rosée.

» Boracite de nickel : 6NiO, SBo'^O^, Nil- (^). — S'obtient par les mêmes procédés, sous forme de cubes et de tétraèdres jaunes.

» Boracile de cobalt : 6CoO, SBo-0% Col- (*). — Donne de très jolis cristaux, d'un bleu violacé, présentant le plus souvent la forme du cube, avec passage au tétraèdre.

0 Boracite de fer : 6FeO, 8B0-O', Fel- ('). — Poudre grisâtre formée de cubes et de tétraèdres. «

CHIMIE ORGANIQUE. — Sur la Solubilité du camphre («). Noie de i\LM. C. ïsTRATi et A. Z.inARiA, présentée par INI. Friedel.

» Au cours de quelques travaux de synthèse sur le camphre, nous avons pu observer que le camphre est soluble dans l'eau et dans l'acide chlorhydrique, qui le transforme probablement en son dérivé

/l \ / I \ Cl

tPC I C-OH