I. II. Moyenne. Calculé

Cuivre 01,0 291 9 30,45 01,1

Sélénium 27,0 26,8 26,9 26,7

( ' ) Ann. de CItim. et de Phys., 1" série, t. XXXMI.

» Le dépôt est d'autant plus abondant que la liqueur renferme davantage de séléniate, de sorte que, pour en obtenir une quantité notable, il convient de partir d'une liqueur saturée vers So". Vue au microscope, la substance apparaît comme constituée par de petits prismes clinorhombiques, transparents, vert clair, non modifiés. Ils sont peu altérés par l'eau froide, ce qui permet de les laver pour les débarrasser de la liqueur mère.

« Le séléniate de cuivre se dissout, surtout à chaud, dans l'acide sélénique étendu de trois à quatre fois son volume d'eau. Par refroidissement, la liqueur laisse déposer des prismes striés bleu pâle, dans lesquels j'ai trouvé : cuivre 20,60, sélénium 27,0, et qui ont, par suite, la même composition que les cristaux primitifs.

» Quand on augmente la quantité d'acide sélénique, les cristaux bleus précédents se transforment en une matière grenue, blanche, qui, au microscope et sous un faible grossissement, apparaît comme formée de cristaux tabulaires, transparents. Ils correspondent à la formuleCuO, SeO', 2H-O.

» Soumis à l'action de l'air sec, les cristaux de séléniate de cuivre perdent de l'eau. A 100°, il n'en reste plus qu'une molécule et les cristaux correspondent alors à la formule CuO. SeO' .H-O.

» Chaleur de formation. — Elle a été mesurée en précipitant au calorimètre une dissolution normale de séléniate de cuivre par une quantité équivalente de potasse. J'ai trouvé ainsi

SeO''Cu H- 2KOII = SeO''lv2+ CuO préc. H- tPO H-iS^oe

d'où l'on déduit

SeO' diss. h CuO préc. = SeO' Cu diss -1-18,12

1) Chaleur de dissolution. — On trouve qu'on a

SeOS CuO, 5 H^ O 4- eau — SeO' Cu diss - 2,66

H III. Electuolyse, — Le séléniate de cuivre était obtenu bien pur, comme il est dit plus haut, en particulier parfaitement exempt d'acide chlorhydrique; j'ai effectué son électrolyse à chaud en opérant sur des dissolutions saturées.

» L'appareil, très simple, se composait de deux grandes capsules de plaline : l'une d'elles, la plus grande, était placée au fond d'une capsule de porcelaine de grand diamètre qui renfermait la dissolution; l'autre, un peu plus petite, était suspendue à une petite distance de la première au moyen de fils de platine. On reliait ces deux capsules avec les pôles d'une dynamo, et les choses étaient disposées de telle sorte que la

capsule inférieure se trouvait complètement immergée, tandis que la capsule supérieure ne s'enfonçait que partiellement dans le liquide ; grâce à un lest de mercure, on pouvait la descendre à une distance convenable de la capsule inférieure. Enfin un courant d'air permettait un mélange convenable des liquides et une électrolyse régulière. Avec un courant de 2 à 3 volts et de 5 ampères, le cuivre se dépose sous la forme d'une éponge légère qui tombe à Tintérieur de la capsule inférieure; en une dizaine d'heures on obtient 3oo" d'acide sélénique nionohydraté dilué dans 2''' à 3'" d'eau.

» J'ai toujours surveillé la disparition des dernières traces de cuivre, de manière à ne pas maintenir le courant au delà du temps nécessaire à une séparation complète et à éviter les phénomènes possibles de réduction.

» J'ai ainsi obtenu de l'acide sélénique bien pur; je me suis assuré, en particulier, qu'il ne renfennait ni cuivre, ni chlore, ni acide sélénieux. »

CHIMIE MINÉRALE. — Action de l' hydrogène sur le paratungstate de potassium. Note de M. L.-A. Hallope.4u, présentée par M. Troost (').

« En soumettant à l'action de l'hydrogène du tungstate acide de sodium chauffé au rouge, Wuhler avait obtenu des cristaux cubiques possédant l'éclat et la couleur de l'or métallique. Wohler considérait cette combinaison comme un bitungstile de sodium Na-0,2TuO-; mais, quelques années plus tard, Malaguti démontra que cette formule était inexacte et que le composé en question était ce qu'il appela un tungstate de sodium et de tungstène, de formule

Na-0,TuO' + TuO-,TuO'.

» Peu de temps après, Laurent prépara par la méthode de Wiihier un produit de réduction du tungstate de potassium, qu'il obtenait en petites aiguilles d'un rouge violacé cuivreux très foncé, ressemblant ii de l'indigo sublimé. Mais Laurent ne donne aucune indication sur la composition de ce corps, qu'il n'avait pas analysé. J'ai donc pensé qu'il y avait lieu de reprendre avec soin l'action de l'hydrogène sur le tungstate acide de potassium.

» Le paratungstate de-potassium sur lequel j'ai opéré a été disposé dans des nacelles en porcelaine placées elles-mêmes dans un tube de verre peu fusible; j'ai fait

(') Travail fait au laboratoire de Chimie générale de la Sorbonne.