PO'R^H, PO*RHS PO*H
On ajoute à froid de l'eau de barvte titrée. Le virage au méthvlorange donne l'ensemble des trois acides.
» Le titrage est achevé à chaud jusqu'à virage de la phtaléine : on obtient ainsi l'ensemble des deux acides polybasiques.
» L'acide PO'R-H se trouve à l'état de sel de bar3um dissous : l'acide phosphorique à l'état de sel dibarvtique cristallisé insoluble. On sépare par filtration.
» Le précipité et la liqueur sont additionnés d'un volume connu d'une solution titrée d'acide chlorhydrique, de façon à obtenir deux solutions claires, acides au méthvlorange; dans chacune d'elles, on titre le seul acide polybasique qu'elle renferme en déterminant la quantité de baryte nécessaire pour passer de la neutralité au méthvlorange à la neutralité à la phtaléine, en se plaçant dans les conditions indiquées précédemment.
» Comme vérification, la somme des deux quantités ainsi trouvées séparément doit être égale à la quantité totale d'acides polybasiques trouvée directement dans le premier titrage.
)) Pendant toute la durée de ces opérations, il n'y a pas à craindre de changement dans la composition de la liqueur résultant d'une saponification des acides élhers : je montrerai en effet, dans une prochaine Communication, que cette saponification est suffisamment lente pour être totalement négligeable pendant la durée d'un titrage ('). »
(') Des expériences faites en collaboration avec M. Pouget, et sur lesquelles nous
CHIMIE ANALYTIQUE. — Sur le dosage de l'acide phosphorique . Note fie M. He\ri Lasne, présentée par M. Arm. Gautier.
« Dans un article de M. I.éo Vignon, paru récemment aux Comptes rendus (i. CXXVI, p. 1022), cet auteur signale les divergences obtenues en précipitant séparément les solutions d'un superphosphate traité d'abord par l'eau, puis par le citrate d'ammoniaque, ou bien en réunissant préalablement les deux liqueurs. Le total des deux premiers nombres serait toujours plus faible que le troisième, et cela dans une mesure considérable. Un pareil résultat serait de nature à jeter le doute sur l'exactitude du dosaçe de l'acide phosphorique par précipitation en présence du citrate d'ammoniaque, alors que, d'après mon expérience, je ne crois pas qu'il existe de dosage plus exact et moins sujet aux incertitudes, quand il est bien pratiqué. On fait chaque jour, dans mon laboratoire, un grand nombre de dosages d'acide phosphorique dans les superphosphates, en séparant souvent les résultats, et jamais rien de pareil n'a été observé.
» Voici d'ailleurs quelques expériences faites depuis la publication de l'article de ]M. Léo Vignon, en vue de confirmer d'une manière spéciale les observations qui viennent d'être présentées.
1) I. Superpliospliale minéral obtenu d'un phosphate de la Somme. 1' 11. Superphosphate d'os dégélalinés.
I) m. Superphosphate d'os verts.
Poids de pyro|jhosplialc.
Sur I'' du superphosphate. I. II. III.
El' SI' gr
Soluble à l'eau 0,2622 o, 1 186 o, 1820
Insoluble à l'eau, mais soluble au citrate... 0,008g 0,1369 o,o.'iOO
Total de ces deux chiffres 0,2-11 o, 2.555 o, 1720
Sur les deux solutions réunies 0,2715 0,2570 0,1782
» Les différences, on le voit, atteignent à peine le milligramme, c'està-dire qu'elles sont de l'ordre des erreurs d'observation, les expériences étant faites, à dessein, dans les mêmes conditions que les dosages de pratique courante, et sans précautions spéciales. Les précipitations sont
reviendrons, montrent que ce procédé d'analyse est applicable à l'acide gljxérophosphorique et permet le titrage de cet acide en présence d'acide phosphorique.
toujours effectuées le soir et la filtration a lieu le lendemain matin, après un repos de quinze à seize heures. J'ai, en effet, montré {Bull. Soc. chimique de Paris, 3* série, t. XVII, p. 823) que la précipitation était en général complète au bout de trois à quatre heures de repos, ou de quinze minutes d'agitation mécanique, mais que dans ces conditions il restait dans le précipité une petite quantité de phosphate trimagnésique qui disparaît complètement après seize heures de contact en présence du citrate d'ammoniaque.
» J'ai également montré {loc. cit.) que la précipitation est intégrale, qu'elle n'est pas influencée par les substances qui accompagnent ordinairement l'acide phosphorique, sauf la silice et le fluor qu'il faut préalablement éliminer. Mais il arrive heureusement que la silice et le fluor n'entrent pas en solution dans les superphosphates, sans quoi le dosage se compliquerait.
» En résumé, le phosphate ammoniaco-magnésien est complètement insoluble dans une liqueur contenant le tiers de son volume d'ammoniaque
M Afin de le démontrer une fois de plus, j'ai fait avec le plus grand soin l'expérience suivante qui a pour but de reconnaître si de très petites quantités d'acide phosphorique peuvent être précipitées à l'état de phosphate ammoniaco-magnésien :
» I. On a dissous 3ô'",5 de phospliate d'ammoniaque dans loo"^'.
)i II. Avec lo" de la liqueur I, on a fait loo".
» III. Avec lo"^*" de la liqueur II, on a fait loo"^"'.
1) W . Avec 10" de la liqueur III, on a fait loC''.
» lo'''^ de chacune de ces liqueurs ont été prélevés et précipités dans les conditions habituelles, soit :
)i 4o''' d'eau (pour ramener au volume habituel);
» 25" citrate d'ammoniaque à 4ooS'' acide citrique par litre;
)i 6o" ammoniaque à 20°;
1) 20" chlorure de magnésium ammoniacal à 205'' de magnésie par litre.
» Si Ton ajoute les eaux de lavage du précipité, on arrive à un volume total voisin de 200". Après calcination pour transformer en pvrophosphate, on a obtenu les poids suivants :
