I. II. UI. IV

soit, en acide phosphorique :

o,2!2i o,o2o3 0,0021 o,oooa

)> Avec une approximalion tout à fait satisfaisante, j'ai donc obtenu, jusqu'au plus petit chiffre, la proportionnalité suivante :

1000 ; loo : 10 ; i.

» Je m'attacherai surtotit à l'expérience TV. Le vase où a eu lieti la précipitation, après avoir été vidé et égoutté, montre un léger dépoli, provenant des cristaux de phosphate ammoniaco-magnésien. Après pesée, le précipité a été redissous, et la présence de l'acide phosphorique constatée par le nitromolybdate d'ammoniaque. D'où il résulte qu'un milligramme d'acide phosphorique par litre est intégralement précipité à l'état de phosphate ammoniaco-magnésien. Il n'y a donc pas lieu de craindre que la précipitation de dissolutions très pauvres soit incomplète; si elle ne se produit pas immédiatement d'une façon apparente, il suffît d'abandonner le liquide, après agitation, du soir au lendemain matin, pour que tout l'acide phosphorique soit précipité. »

CHIMIE ORGANIQUE. — Sur les phényluréthcines des éthers et des nitriles de quelques oxy-acides. Note de M. E. Lamblimg, présentée par M. Arm. Gautier.

« A.-W. Hoffinann a montré que l'isocyanate de phényle se combine facilement aux alcools pour donner des phényltiréthanes. Celte observation a été étendue aux alcools, primaire ou secondaire, à plusieurs oxhydriles alcooliques (glycérine, érythrite, etc.), ainsi c|u'aux phénols ('). Néanmoins cette réaction peut ne pas avoir un caractère absolument général (-). J'ai donc repris son étude, en me proposant d'établir l'action de voisinage que peuvent exercer à ce point de vue, sur l'oxhydrile alcoolique, divers groupements acidifiants, tels que C°H^, CAz, CO, etc. (^).

» Il convenait, pour établir l'influence que peuvent avoir ces radicaux, d'étudier comparativement ce qui se passe avec des corps de constitution analogue, mais dans lesquels ces groupes font défaut. J'ai donc fait agir l'isocyanate de phényle : i" sur l'éther lactique et sur l'éther et le nitrile trichlorolactiques;' 2° sur l'éther glycolique et sur le nitrile glycolique.

(') A.-W. Hoffmann, Liebig'sAnn., t. LXXIV, p. i6, et D. c/écin. G., t. IV, p. 249. — II.-L. Snape, D. chem. G., t. XVIIl, p. 2.',28. — Tksmer, Ibid., t. XVIU, p. 968. (*) Voir les remarques de F. Gumpekt, Jourii. f. prakl. Cit., t. XXXII, p. 281. (') A. IIaller, A/in. de CInin. et de Pliys.. 6° série, t. X\'I, p. 4o3.

l'éther et le nitrile phénylglycoliqiies. Pour les corps à fonction alcool tertiaire, j'ai mis en oeuvre rx-oxyisobutyrate d'éthyle, coniparalivement avec le p-oxybulvrate d'éthyle.

» Tous ces corps ont fourni des phényluréthanes avec de bons rendements.

» I. Phénturéthasedi LACTATED'ÉTnTLE, CH'— CHO.CO.AzHC'ir". — OncliaulTe

co^OH-'

au bain dliiiile à iSo", peiulanl lo à 20 minutes, un mélange équinioléculaire d'iso- C3anale de pliényle et d'éther lactique. La masse huileuse refroidie est dissoute dans un mélange à parties égales d'éther et d'éther de pétrole qui précipite un peu de diphénylurée. Après avoir chassé le véhicule, on épuise à chaud par de l'éther de pétrole qui enlève le lactate d'éthyle non entré en réaction. Il reste finalement une huile brune que l'on ne peut ni distiller dans le vide, car elle se décompose avec production de diphénylurée, ni amener à cristallisation. L'analyse indique que l'on a néanmoins obtenu la phényluréthane cherchée. Troin'é : C, 60,86 et 60,87; II, 6,87 et 6, 16; Az, 5,67 et 5,76. Calculé : C, 6o,76;H, 6,33 ; Az, 0,91.

» L'huile ainsi obtenue, traitée à froid par de la soude à 10 pour 100, se prend en une masse cristallisée qui est la phénylitrétiiane du lactate de sodium. Elle cristallise de l'alcool absolu en prismes microscopiques allongés. Trouve : C, 51,09; H, 4i34; Az, 5,91; Na, 9,90. Calculé : C, 5i,94; H, 4i33; Az, 6,06; Na, 9,96.

» Ce sel de soude, mis en solution dans de l'eau et traité par HCl étendu, donne un précipité cristallisé qui est la phényluréthane de l'acide lactique. Trouvé: C, 55,92; H, 5,87; Az, 6,97. Calculé: C, 57,41; H, 5,26; Az, 6,70. Elle est en tablettes microscopiques irrégulières, fusibles à i39°-i4o'', peu solubles dans l'eau froide, facilement solubles dans le carbonate de soude, très solubles dans l'alcool, l'éther, moins dans le chloroforme, qui l'abandonne sous la forme de fines aiguilles.

» II. PhÉ.NVLIRÉTHASE DE l'éther TRICHLOROLACTIQIE, CCl^ — CHO.CO. Az H.C II'. —

CO^C-H= La combinaison s'opère rapidement à 180°. Le produit est une huile rougeàlre, qui se prend en une masse de cristaux en mamelons. On fait recristalliser dans un mélange d'éther et d'éther de pétrole qui abandonne des aiguilles microscopiques, fusibles à 57", 5, peu solubles dans l'eau, solubles dans l'alcool, l'éther, le chloroforme. Trouvé : C, 42,08; H, 3,59; Az, 4,19; Cl, 3 1,16. Crt/cM/e'.-C, 42,29; H, 3,52; Az, 4,ii; Cl, 81,27.

» Par saponification de la fonction éther, on n'obtient pas le sel de soude, mais il se fait un anhydride interne qui fera Tobjet d'une étude particulière.

» III. Phênyluiiéthaxe du mtrile triculorolactiqle, CCF — CHO.CO.AzH.C'Il^

^Az — On a préparé cette phényluréthane en chauffant à iSc-i^o" un mélange d'isocyanatedephényleet de cyanhydrate de chloral. Par refroidissement, le tout se prend en une masse solide qui, lavée à l'eau, à l'éther de pétrole, puis épuisée à chaud par un mélange d'éther et d'éther de pétrole, donne une poudre cristalline, fusible à 1150-116'', soluble dans l'éther, le chloroforme et dans l'alcool, d'où l'eau la précipite en tablettes hexagonales. Trouvé : G, 40,90; H, 2,29; Az. 9,56; Cl, 36, 04. Calculé : C, 40,88; II, 2,38; Az, 9,54; CI, 86,28.