C. R., 1898, V Semestre. O" C\XVU, N' 33.) t
» Or, ces faits furent observés par nous dès le commencement de notre travail et nous en avons implicitement fait mention dans notre brève Note, disant « que la rotation des plans de polarisation se produit dans le sens » du courant magnétisant et, par conséquent, se renverse avec l'inversion » des champs «. Plus loin, dans sa Communication, M. Becquerel affirme que les phénomènes étudiés par nous sont la conséquence de certaines idées théoriques précédemment développées par lui et conformes aux résultats des expériences de M. Cotton sur la polarisation rotatoire magnétique de certains liquides.
» Il nous semble cependant qu'on veut opérer un rapprochement trop intime entre des expériences qui peuvent bien présenter quelques analogies, mais qui offrent aussi des différences très tranchées. De plus, dans le cas du phénomène observé par nous, suivant les hypothèses de M. Becquerel, très ingénieuses, il est vrai, mais pas toujours confirmées par l'expérience, près du bord d'une raie d'absorption d'une vapeur incandescente, comme dit l'auteur, la même expression 1-^ « doit être considé-
» rée comme devenant infiniment grande ». Cela correspondrait à une très grande variation de l'indice dans le voisinage de la bande. Cela ne peut se produire que de deux façons : ou la courbe qui donne les n en fonction de 1 a, dans la région correspondant à la raie, un point d'inflexion, ou elle a un maximum. La première hypothèse impliquerait une diminution très rapide de n d'un côté de la raie et une augmentation très rapide aussi de l'autre côté. Cependant une diminution très grande de l'indice n dans une région quelconque est inadmissible, car cet indice, dans tout le spectre près des bandes d'absorption, est peu supérieur à l'unité, et il ne peut jamais avoir une valeur inférieure à l'unité.
» Suivant l'autre hypothèse, l'expression 1 -y, même très grande, aurait
des signes opposés des deux côtés de la bande d'absorption et très près des bords; par conséquent, suivant la théorie en question, on devrait observer une rotation magnétique des plans, inverse des deux côtés, ce qui est contredit par les résultats de nos expériences, confirmées par M. Becquerel lui-même, suivant lesquelles la rotation des deux côtés d'une raie marche dans le sens du courant magnétisant.
» Les expériences en question sont, par conséquent, bien loin de rentrer dans le champ des phénomènes à prévoir en s'appuyant sur les considérations théoriques susdites et elles ne présentent pas toutes les analogies que croit l'illuslre |)hysicien avec celles de M. Cotton. »
( 95'-î ) M. Henri Becquerel, à la suite de celte (]»»nimiinication, tait observer qu'il a été un des premiers à rendre hommage à la belle expérience de MM. Macaluso et Corbino; qu'il avait interprété la phrase des auteurs italiens, relative aux raies D, et D^, comme exprimant ce fait que la l'otation magnétique e.st d'autant plus grande que les raies sont plus larges, c'està-dire que !a matière absorbante est plus abondante dans la flamme : cette phrase, en effet, ne mentionne pas expressément la différence entre les raies D, et Do; enfin, il maintient l'explication qu'il a donnée pour le phénomène et renvoie au travail qu'il publie aujourd'hui même les auteurs italiens qui, d'après leur réclamation, ne paraissent pas avoir une idée exacte du phénomène de la dispersion anomale.
PHYSIQUE. — Absorption dans un chaiu]) niagnctique. Kote de M. A. Cottox ('), présentée par ]M. J. Violle.
« I. Un faisceau intense de lumière blanche, provenant par exemple d'une lampe à arc, traverseles appareils suivants : i°un nicol dont la section principale est à 45° de l'horizontale; 2° un électro-aimant donnant un champ de quelques milliei's d'unités, dont les lignes de force sont horizontales et exactemenl perpendiciikares au faisceau; 3° un second nicol misa peu près à l'extinction avec le premier. On regarde la source au travers de ce nicol, soit directement, soit de préférence à l'aide d'un second nicol, et l'on rend l'extinction complète.
« Si l'on place alors entre les pièces polaires une flamme jaune, colorée par un sel de sodium, d'un éclat modéré, et si on lance le courant, l'extinction est détruite et une partie du faisceau primitif traverse maintenant le second nicol : on voit en effet très nettement apparaître la source (-), qui parait colorée en jaune. Si l'on tourne le premier nicol de 45°, de façon à rendre sa section principale verticale ou horizontale, on n'observe plus le même phénomène : l'extinction une fois établie persiste lorsqu'on fait agir le champ.
» II. Cette expérience est, comme on voit, une modification de celle
(') Laboratoire de Plijsique de la Faculté des Sciences de Toulouse. (^) Plus particulièrement, la partie gazeuse de l'arc, qui, observée avec un spectroscope très dispersif, donne les raies D très brillantes et assez larges.
( 954 ) qu'a décrite M. Kii^hi ddna les Comptes rendus da-iS juillet ('). Mais M. Righi faisait son expérience dans la direction même des lignes de force, les rayons traversant l'électroainiant suivant son axe. Il prévoyait un résultat analogue dans le cas où le faisceau serait perpendiculaire aux lignes de force, mais il croyait nécessaire d'emplover un polai'iseur et un analyseur circulaires, et avait alors rencontré la difficulté d'obtenir avec ces appareils et une lumière blanche intense, et une bonne extinction. Il ne pensait pas que l'expérience pût cire faite avec de simples niçois et n'avait observé effectivement, dans ces conditions, que de faibles changements produits par le magnétisme, qu'il attribuait à un défaut de réglage.
» Cela tient sans doute à ce que M. Righi prenait tout naturellement, dans ses expériences, les orientations particulières du polariseur pour lesquelles sa section principale est parallèle ou perpendiculaire aux lignes de force. Pour ces orientations on ne doit observer, et l'on n'observe en effet aucun changement notable produit par le magnétisme. Il n'en est plus de même lorsqu'on en choisit d'autres; surtout lorsque l'on incline la section principale à 45" sur la direction du champ.
» Les vibrations du faisceau de lumière blanche sont alors inclinées à 45" sur les lignes de force. Or, toutes les observations du phénomène de Zeeman montrent que la flamme émet, dans ces conditions, des raies complètement polarisées, formées par des vibrations, soit parallèles, soit perpendiculaires à ces lignes. Considérons, pour fixer les idées, une raie formée par des vibrations verticales. Pour cette raie, la flamme absorbe la composante d'une vibration incidente identique à ses vibrations propres, c'est-à-dire la composante verticale; elle laisse passer, au contraire, la composante horizontale, qui n'est plus arrêtée complètement par l'analyseur. On voit encore là une application de la règle reliant l'émission et l'absorption pour un même corps, qui rattache en réalité la nature des vibrations absorbées à la nature des radiations émises (-).
» III. Voici quel intérêt particulier présentent les observations faites perpendiculairement aux lignes de force. Lorsque le faisceau est parallèle à ces lignes :au phénomène de Zeeman, qui est une modification des raies proprement dites, s'ajoute le phénomène de Faraday, c'est-à-dire Va pola-
(') Comptes rendus, l. CXXVII, p. 216. Atti delta Accademia dei Liiicei, t. VII, fasc. 2; 1898.
(^) Je renverrai, au sujel de cette relation, à un article Sur l'aspect actuel de la loi de Kirchlwff. qui paraîtra Itientôl dans la Revue générale des Sciences.
( 955 ) risalion rolaloire magnétique. Celte polarisation rotatoire est particulièrement intense au voisinage des raies, comme le montrent les expériences de MM. Macaluso et Corbino ( ' ). Elle intervient, elle aussi, pour détruire l'extinction primitive. En faisant l'expérience, comme il a été dit, perpendiculairement au champ, on écarte ses effets et l'on observe seulement ce qui est dû à l'effet Zeeman proprement dit.
» IV. Le procédé de M. Righi lui a permis de découvrir que les raies d'absorption de Vhypoazolide (^peroxyde d'azote) donnent lieu au pliénomène de Zeeman. On pouvait se demander si le pouvoir rotatoire magnétique de cette vapeur absorbante ne suffit pas à expliquer le résul it observé. Mais j'ai refait l'expérience indiquée plus haut en remplaçant la flamme par une petite cuve remplie d'hypoazotide. Le résultat est le même, avec cette seule différence que l'on voit alors apparaître, par l'action du champ, les charbons incandescents avec la couleur verdàtre complémentaire de la couleur rutilante de l'iiypoazotide. On voit donc bien que l'hypoazotide présente l'elfet Zeeman, ou, d'une façon plus précise, que ses raies d'absorption, sous l'influence du magnétisme, présentent un caractère de polarisation particulier.
» Je n'ai pas observé le même phénomène avec une solution de sulfate de didyine. »
ÉLECTRICITÉ. — Étude comparative du champ hertzien dans l'air et dans l'eau. Note de M. Albert Turpaix, présentée par M. Mascart (-).
« Le dispositif qui nous a servi à faire l'étude comparative du champ hertzien dans l'air et dans l'huile (^) a été utilisé pour une étude analogue relative à l'eau. L'intérêt de cette étude réside dans le fait que l'eau possède un pouvoir inducteur spécifique considérable; par suite, les phénomènes observés avec l'huile devaient se trouver très exagérés dans le cas de l'eau.
u Aux quatre résonateurs a, 3, -,', o, employés précédemment, nous avons joint quatre nouveaux résonateurs a et b, A et B, avec lesquels nous avons effectué deux nouvelles séries de mesures.
(') Macaluso et Corbino, Comptes rendus du 17 octobre. — H. Becquerel, Comptes rendus du 3i octobre.
(■-) Ces expériences ont été faites à la Station centrale d'électricité de Bordeauxles-Chartrons, au mois de juin 1898.
(^) Comptes rendus, 6 juin 1898.
» Le Tableau suivant résume les mesures Première série.
Deuxième série.
Résoateurs.
air).
-^ ( eau ).
lit■^o-
iiateurr^.
^iair).
- ( eau
( I. i,3o \ II. i,3o
Troisième série.
j I. o,85 i II. o,85
il. I , i5
/ II. i.i5
» Les seuls résonateurs y et ô ne suivent pas la loi {') de Tégalité entre les cliflerences des longueurs et les difTérences des demi-longueurs d'onde.
» Pour la position II, un même résonateur est excité dans l'air et dans leau par un égal déplacement du pont. Au contraire, pour la position I, le même déplacement qui, dans le cas de l'air, fait apparaître une seule étincelle, produit, dans le cas de l'eau, sept ou huit étincelles au résonateur.
» On trouve pour les rapports les valeurs suivantes :
)4l,air,
Les lapporls
donnent pour les
résonateurs a eV b .
résonateurs A et B.
rapports que n'afl'ecte plus la perturbation due au micromètre.
» MM. Cohn et Zeeman (-) indiquenl, comme rapport des longueurs (l'onde déceléespar leur résonateur, dans l'air et dans l'eau, le nombre 8,5, voisin de ceux que nous obtenons.
(') Comptes rendus, 3i janvier 1898.
(') E. Cohn et P. Zeeman, Observations sur la propagation des oscillations électriques dans Veau. Strasbourg. — Ibid., Berliner Berichte, 3 décembre 1891. — Wied. Ann., t. XL'V, p. 370; 1892.
» Les résultats de notre étude du champ hertzien dans l'air et flans les diélectriques huile et eau confirment ceux qui ont été trouvés par M. Blondiot, d'une part; par M.VI. Cohn et Zeeman, d'autre part, le résonateur de M. Blondiot fonctionnant comme un résonateur de Hortz dans la position II, et le résonateur de MM. Cohn et Zeeman comme un résonateur de Hertz dans la position I.
» Nous sommes conduits, de plus, à énoncer les lois expérimentales suivantes :
)) 1° Les longueurs d onde des oscillations électriques qui excitent un résonateur donné, placé da?js la position II, sont les mêmes dons l'air et dans un diélectrique.
» 2° Pour les oscillations qui excitent le résonateur dans la position I, le rapport de la longueur d'onde dans l'air à la longueur d'onde dans un diélectrique est égal à la racine carrée du pouvoir inducteur spécifique du diélectrique. »
ÉLECTRICITÉ INDUSTRIELLE — L' hystérésimétre Blondel-Carpentier et son application à la mesure statique de l'hystérésis. Note de ]M. A. Blondei., présentée par M. A. Potier. (Extrait.)
» But de l'appareil. — On sait quel intérêt présente aujourd'hui pour l'industrie électrique la mesure de l'hystérésis; si l'on ne veut s'exposer à de graves mécomptes, toutes les lôles destinées à la construction des machines électriques doivent être préalablement vérifiées à ce point de vue.
» L'appareil que j'ai imaginé et dont la réalisation pratique a été faite par M. Carpentier, sous une forme extrêmement heureuse, a pour but de faciliter ces mesures industrielles de l'hystérésis, tout en évitant les inconvénients des appareils déjà proposés dans le même but par d'autres auteurs.
Principe et description. — Le principe de la méthode est le suivant : supposons qu'on fasse tourner un champ magnétique dans lequel est suspendu un anneau de tôles autour de l'axe de cet anneau. Soient C le moment du couple de rotation qu'exerce le champ sur l'anneau, ^\ la perte par hystérésis, à la vitesse considérée ; n le nombre de cycles d'aimantation décrits par seconde. On a
■l-ii a t: /.' > -
» On sait que W ne varie pas avec le nombre de cjxles Ji quand les courants de Foucaiill ne masquent pas le phénomène : C restant ainsi indépendant de la vitesse, il est
inutile de donner un mouvemenlde rotation continu au champ magnétique et il suffit, si l'on veut, de le faire tourner doucement à la main, jusqu'à ce que la torsion d'un ressort antagoniste appliqué à l'axe de rotation de l'anneau des tôles fasse équilibre au couple; l'angle de torsion mesure alors le couple. C'est ce qu'on peut appeler la mesure statique de l'hystérésis tournante.
» La /?^. 1 représente schémaliquement le mode d'emploi de cette méthode : l'anneau des tôles T est enfilé sur un croisillon porté par un arbre ab vertical, terminé par des pivots sans frottements sensibles ('), et fixé à un ressort hélicoïdal /'. Cet arbre
porte un index horizontal I qui se déplace sur un large cadran gradué en degrés; un aimant M, ou un électro-aimant, maintenu à sa partie supérieure par un cercle Centre galets G et à sa partie inférieure par un bout d'arbre A commandé par une roue d'angle et un bouton mobile B à manette M. Celui-ci permet de déplacer l'aimant à volonté très doucement ou très vite suivant qu'on veut étudier la déviation maxima ou la moyenne pendant un tour.
» L'instrument n'a pas de zéro; on fait tourner l'aimant dans un sens puis dans l'autre, et c'est l'écart entre les deux positions 0 et 0' de l'aiguille, mesuré en radians, qui indique l'hystérésis par la formule
-«^^a-TrC:
où -(■ est le coefficient de torsion du ressort (mesuré en ergs par radian).
» Tarage et étalonnement. — L'appareil permet non seulement des mesures relatives, mais des évaluations absolues de l'hystérésis, grâce au fait
( ' ) On s'en assure aisément en faisant osciller le système non amorti avec une masse en cuivre remplaçant les tôles. Le décrément des oscillations est négligeable. Le pivotage est nécessaire pour empêcher les tôles d'être attirées vers les pièces polaires.
( 9^9 ) qu'on peut déterminer directement la constante y du ressort par la méthode ordinaire des oscillations.
» Y étant évalué en unités C . G . S . et 6 en radians, W se trouve exprimé en ergs. On le divise par le volume des tôles en centimètres cubes pour avoir la perle par unité de volume. Enfin, si le poids des tôles P' diffère un peu du poids normal P, on corrige le
chiffre obtenu en le multipliant par -^'
» Pour faciliter la vérification de l'instrument, le constructeur y joint un échantillon de tôles^ étudié préalablement, et qui peut servir d'étalon de comparaison; on a ainsi un moyen, dans le cas d'un appareil à aimant, d'éliminer toute influence ultérieure de la variation du champ.
» Conditions d'évaluation de l'hystérésis. — Le phénomène d'hystérésis étant extrêmement complexe dans ses manifestations et ses lois, le but qu'on doit se proposer le plus souvent est de la mesurer dans les conditions bien définies qui se rapprochent le plus possible des conditions de la pratique.
» 1° Généralement, l'appareil est utilisé pour l'étude d'échantillons de tôles mises sous la forme d'anneau et mesure l'espèce d'hystérésis dite tournante; il se prête donc tout spécialement à l'étude des tôles pour dynamos.
» L'échantillon normal est formé de rondelles découpées dans une feuille de tôle, avec un diamètre extérieur de 55°"° et un diamètre intérieur de SS""", et en nombre suffisant pour réaliser une hauteur totale de 4™"" (soit 8 tôles de .o™'",5 par exemple, ou 10 de o°"°,4). 11 suffit donc d'un très petit poids de fer (3';6"', y),
» 2" On peut également employer l'instrument pour la mesure de l'hystérésis linéaire, en remplaçant l'anneau par un paquet de petites tôles rectangulaires à petits côtés courbes tous décalés successivement d'une fraction de circonférence de façon à former un ensemble symétrique. Par exemple, on découpera huit bandes de tôles
de o'"™,5, dont le petit côté occupe un développement circonférentiel de ( ^ ) x ai^'i'jS,
et on les empilera en faisant successivement tourner de 45° les directions de leurs axes.
» 3" En ce qui concerne l'induction B à laquelle les tôles sont soumises, on peut la faire varier si l'on veut en employant pour produire le champ un électro-aimant; mais dans les limites pratiques d'utilisation des tôles on peut, sans erreur trop forte, accepter la loi de Steinmetz, \V = t, VB'>^ (V étant le volume des tôles et t, un coefficient), et se contenter par suite, pour simplifier l'emploi industriel, d'une seule mesure faite avec une induction moyenne, voisine de loooo C.G.S. L'appareil à aimant permanent est établi dans ce but, et, comme la réluctance de la partie du circuit magnétique formée par les tôles est assez faible par rapport à celle de l'entrefer, les différences de perméabilité propres des divers échantillons ne modifient pas sensiblement B. Le Tableau I montre, par exemple, qu'avec trois tôles dont les perméabilités dans le champ varient de i5-o à 1970, B ne varie que de 9700 à 9600, difi"érence négligeable à côté des autres causes d'erreurs des mesures d'hystérésis dont on va parler.
» Du chiffre lu, on peut donc, en supposant B = 9700, déduire le coefficient t) de C. R., 1898. i' Semestre. (T. CXXVII. N'23.) 1 27
Steinmetz; on peul l'oblenir aussi par simple comparaison de l'éclianlillon avec les tôles prises comme étalon el dont le r, est indiqué par le constructeur.
» 4° Les études préalables de l'appareil ont mis en évidence l'existence d'un fait très important au point de Vue de la construction des machines, à savoir des variations énormes de l'hystérésis dans une même tôle suivant l'orientation du champ par rapport à cette tôle, soit par suite de la structure dissymétrique donnée au métal par le laminage, soit par suite d'aimantation rémanente (celte variation n'atteint pas moins de 46 pour loo par exemple dans les cas d'échantillon essayé).
» Lorsqu'on emploie la méthode statique, c'est-à-dire la déviation par déplacement lent de l'anneau, on doit donc avoir soin de mesurer les déviations obtenues en donnant à celui-ci des orientations successives divisant la circonférence en angles égaux et de prendre la moyenne; la moyenne s'obtient plus simplement par une mesure dynamique, c'est-à-dire en faisant tourner l'aimant assez vile pour que l'aiguille prenne une déviation permanente.
» 5° Enfin, il est capital de recuire les tôles découpées avant de les placer dans l'appareil, si l'on veut réduire leur hystérésis au minimum et éviter l'efTet du travail qu'a subi le métal pendant la préparation. Le coefficient mesuré s'abaisse en général de plus de moitié par ce recuit; cela fait ressortir d'une manière saisissante l'utilité de cette opération avant la mise en place des tôles dans les dynamos.
» Les résultats d'expériences faites avec cet appareil montrent la parfaite comparabililé des chiffres obtenus avec ceux de la méthode balistique, et les différences ne dépassent pas l'ordre de grandeur des erreurs d'expérience qu'on rencontre forcément dans ce genre de mesures. »
PHYSIQUE APPLIQUÉE. — Sur le rendement de la transmission du son aumoyen d'un fil conducteur de l'électricité. Note de M. Dussaud.
« Je me suis proposé d'étudier les conditions du rendement maximum, dans le cas de la transmission du son par l'intermédiaire d'un fil conducteur de l'électricité. Dans ce but, je produisais un son invariable, au moyen d'un diapason actionné électriquement et vibrant devant un microphone spécial extrêmement sensible. Ce microphone transmettait le son, par l'intermédiaire d'un courant électrique, à un récepteur téléphonique de nouveau modèle, comprenant quatre pôles d'aimants actionnant chacun une membrane en fer. Des commutateurs permettaient de lancer tout le courant de la ligne de manière qu'il n'agisse que sur une seule membrane, ou de manière que son action se répartisse entre deux, trois ou quatre de ces dernières. Un système de conduits permettait de recueillir dans un petit résonateur, de la forme et de la grandeur d'une bouche humaine.
l'air ohranlé des Henx rôfés de chaque membrane on d'un côté seulement. J'ai observé que le rendement est d'autant supérieur qu'on répartit davantage le courant de la ligne, et qu'il vaut mieux recueillir l'air ébranlé des deux côtés des membranes.
» En tenant compte de ces observations j'ai pu, le i6 novembre dernier, devant un certain nombre de professeurs et d'étudiants, faire entendre distinctement, dans toute la grande salle de l'Université de Genève, contenant plus d'un millier de sièges, des airs d'ocarinas joués et des paroles chantées dans le laboratoire de phvsique, situé à une certaine distance de cette salle.
1) Une série d'expériences faites le 23 novembre dernier, en se servant du réseau téléphonique de l'Etat, ont permis d'obtenir entre deux abonnés, MM. C. et P. Ackermann, la même intensité; c'est-à-dire que la parole chantée était distinctement comprise dans les diflTérentes pièces de l'appartement, même lorsque toutes les portes des pièces étaient fermées. La parole parlée s'entendait dans toute une pièce de grandeur moyenne. Dans ces expériences, comme dans celles qui avaient été faites à l'Université, je ne me servais que de deux éléments Leclanché, c'est-à-dire des courants ordinaires employés en téléphonie ; un meilleur rendement dû à ce nouveau dispositif était la seule cause des résultats obtenus. ■>
CHIMIE MINÉRALE. — Déplacement des mélaiix par l' hydrogène. Note de M. Albert Colsox, présentée par M. H. Moissan.
« Ixs réstdtats que j'ai fait connaître touchant l'action des bases ou des acides libres sur les sels secs s'appliquent aux déplacements réciproques des métaux ' ' i. Par exemple l'hydrogène, considéré comme un métal volatil, déplace l'argent et le cuivre de leurs composés secs. Cette réaction pourrait être réversible, puisque la substitution de ces métaux à l'hydrogène est endothermique; elle ne l'est pas, parce que l'absorption de l'hydrogène augmente avec la température. Voici les faits :
» Déplacement à froid de Vargent. - 4^ de phosphate jaune tribasique d'argent PO" Ag' sec ont été enfermés avec de l'hydrogène sec dans une ampoule de i5o" fermée à la lampe. Après un séjour d'uue semaine dans une cave obscure, à une température raovenne de 12°, le phosphate avait pris une teinte foncée, manifestement brune au bout de trois semaines. L'ampoule, ouverte dans une éprouvette remplie d'hydrogène, absorbe alors i-" d'hydrogène. Abandonné de nouveau dans l'obscurité pendant deux mois (10 novembre au 10 janvier), le phosphate d'argent absorbe encore 12'^'" d'hvdrogène.
(M Comptes rendu.t. 1896 : t. CXXIII; p. i285; t. CXXIY, p. 81 ; décembre 1897, lars et mai 1898.
1) Au contact de l'eau, ce sel est fortement acide; traité par l'acide azotique très étendu, il laisse un résidu noir contenant un poids d'argent libre, oS"', 278, en rapport atomique avec le volume d'hydrogène absorbé.
)) 2° Plaçons le même sel dans la branche courbée d'un tube manométrique plein d'hydrogène sec. On constate que le mercure s'élève dans le tube manométrique d'une façon régulière et de 10'"™ environ par journée, pendant les cinq premiers jours.
» Influence de la température. — La même expérience, faite à la température de 85°, marche vingt-cinq fois plus vite : le mercure s'élève de 55™°" en quatre heures dans la branche manométrique, l'hydrogène étant initialement à la pression atmosphérique.
» A 100°, dans les mêmes conditions, le mercure s'élève de 320""™ dans la branche manométrique.
)) Dans ces derniers cas, l'argent déplacé est blanc.
» De même, si l'on opère sous une pression de 3 atmosphères, à la température d'ébullilion de l'alcool méthylique, la masse noircit d'abord, puis blanchit tout à coup ou, du moins, rapidement. La vitesse de cette réaction sous pression est à peu près la même qu'à 85° sous la pression atmosphérique; donc la pression accélère ces réactions.
» Pyrophosphate d'argent P^O'Ag'. — Le pyrophosphate d'argent séché à i5o° n'agit pas sensiblement sur l'hydrogène pur à la température ordinaire, même au bout d'un mois. Mais, à 100°, l'absorption de l'hvdrogène est nette: la matière brunit, puis noircit; en neuf jours la pression du gaz descend de yôS™"" à 3-i°"". L'acidité du produit correspond à os', -5o d'argent mis en liberté; le dosage direct, après lavage à l'acide azotique à 2 pour 100, donne oô'',^^! d'argent libre.
» Sulfate d'argent. -- 8s'',8 de sulfate d'argent précipité et séché ont été mis en contact avec de l'hydrogène pur du 2 août au 12 septembre 1897, ^ '^ température ambiante. Pendant ce laps de temps, la pression de l'hydrogène n'a pas varié : il n'y a donc pas eu de réaction.
» k. 100°, au bout de 7 heures, il n'y a pas d'absorption sensible;
» A 125°, » de I heure, l'absorption est de 3™™ à 4"™;
)i A i4o°, » de I heure, » de 27°"";
» A 170°, « de 1 minute, » de 20"™.
« Chacune de ces diminutions de pression : 3""", 27°"°, 20""° est une moyenne correspondant à une pression initiale voisine de 760™"; car, après chaque essai, on rétablissait la pression de l'hydrogène en introduisant dans le tube manométrique une nouvelle quantité de ce gaz.
» Oxyde d'argent AgOH. — De l'oxyde d'argent séché dans le vide est placé dans la branche courbée d'un tube manométrique, au sein d'une atmosphère d'hj'drogène. Après vingt-quatre heures de contact, à la température du laboratoire, on constate une absorption manifeste de Ihydrogène : la raréfaction de ce gaz s'accentue de jour en jour. On recharge de temps à autre l'appareil en y introduisant de l'hydrogène; et, au bout d'un mois, on recueille une quantité d'argent noir dont le poids correspond alomiquement à celui de l'hydrogène absorbé.
» Action de la lumière. — La lumière ne paraît pas activer beaucoup ces phénomènes. Son action n'est cependant pas nulle; car une expérience, abandonnée du
5 janvier au i"' octobre dans une partie sombre du laboratoire, laissait voir de l'argent miroitant sur la face du verre tournée vers la lumière, et de l'argent noir et terne sur l'autre face et au centre de la masse.
>' Sulfate de cuivre et d'hydrogène. — L'hydrogène sec semble sans action sur le sulfate cuivrique anhydre SO'Cu, à la température ordinaire; mais vers 200" la décomposition se manifeste par une diminution de la pression du gaz hydrogène.
» Il reste à voir si les propriétés (le l'aroent noir et du cuivre ainsi formés sont identiques aux propriétés des métaux usuels. »
CHIMIE ORGANIQUE. Combinaison, recherche et dosage de l'acétone ordinaire avec le sulfate mercitriqne. Note de JNI. G. Dexigès.
« Dans un précédent Travail ('), j'ai montré que les acétones de la série grasse forment, avec le sulfate mercnrique employé en très grand excès, des combinaisons insolubles ou peu solubles.
)) Ces combinaisons tendent vers la formule ( SO^Hgj'.SHî^O.CO.R'^, lorsqu'elles ont été longtemps desséchées à iro°. J'ai, depuis, constaté qu'en ne dépassant pas 100", ou en opérant la dessiccation dans le vide sec, la formule de ces composés, tels qu'ils existent lors de leur précipitation, avec leur aspect cristallin et lorsque, comme avec l'acétone ordinaire, ils ne sont pas accompagnés de réactions secondaires, répond rigoureusement à la formule [(SO* Hg)-.3HgO]'4CO.R'=.
» La facilité de formation du composé obtenu avec l'acétone ordinaire, son rendement sensiblement théorique, enfin son poids moléculaire élevé, i3952 pour [(SO*Hg)^3HgO]•'4CO.(CH')=^ environ dix-sept fois plus grand que l'acétone qui lui a donné naissance,
58x4 — 232 et 3952:232 = 17,03,
m'ont permis de pratiquer la recherche de très faibles quantités de ce dernier corps, en opérant comme je vais l'indiquer, et aussi de le doser par la méthode pondérale ou volumétrique, et même, dans certains cas, par la méthode chronométrique dont j'ai développé une application à propos du thiophène ( - ).
)i Rechercbe qualitative de l'acétone. — Trois principaux cas peuvent se présenter,
(') Comptes rendus, t. CXXVI, p. 1868, année 1898.
(^) Bulletin de la Soc. chim.. 3= série, l. XIII, p. 543, année 189").
selon que racétone e?t en solution dans l'eau, dans l'alcool méthylique on dans l'alcool élhylique; j'étudierai ailleurs la recherche et le dosage de ce corps dans l'urine. Dans les trois cas, il faut tenir compte du fait, déjà signalé dans ma première Note, que le sulfate mercurique doit être en grand excès par rapport à l'acétone mise en œuvre; aussi, pour cet essai qualitatif, convient-il d'opérer sur des solutions aqueuses ne renfermant pas plus de loS'' d'acétone par litre, ou des solutions méthyliques (') n'en contenant pas plus de 20?^. Les solutions plus concentrées doivent donc, ou être ramenées par dilution à ces limites de concentration, ou emplojées, par rapport au même volume de réactif, en proportion moindre que dans le manuel opératoire suivant :
» Cf. Solutions aqueuses. — Mélanger dans un tube à essais 2'^'^ de solution d'acétone et 2"^"^ de réactif mercurique (^), plonger le tout dans l'eau, en pleine ébullition, d'un bain-marie fait avec un vase de Bohême conique. Si, au bout de dix minutes d'ébullition, il ne s'est pas produit de trouble ou de précipité, le liquide essayé ne renferme pas d'acétone.
» Au contraire, il en contient si, durant ce temps, il se forme un précipité ou un trouble, et la proportion de celle substance est d'autant plus grande que le dépôt est plus abondant et se forme plus rapidement.
» (Quelle que soit la dose d'acétone, le précipité n'apparaît jamais avant quarantecinq secondes; la dose optima pour arriver à celle limite de temps minimum est d'environ oS"", CI pour 2"^" de réactif.
» La réaction est comme explosive et le précipité apparaît brusquement: toutefois sa masse augmente ensuite en prolongeant l'ébullition.
)> On peut ainsi déceler jusqu'à oS',02 d'acétone dans i'" de solution aqueuse; à celte grande dilution, on n'a, il est vrai, qu'un louche mettant environ dix minutes avant de se produire.
» b. Solutions méthyliques. -- On opère comme précédemment, mais en mettant dans le tube à essais 2'''= de l'alcool méthylique à analyser, 2'''' d'eau et 4" de réactif mercurique; l'alcool méthylique concentré précipitant à chaud le sulfate de mercure.
« c. Solutions élhyliques. ~- Il faut, dans le cas des solutions dans l'alcool élhylique, opérer à une dilution telle que le degré alcoolique du liquide qu'on soumettra à l'action du sulfate mercurique ne dépasse pas le chiffre 2, sinon il se précipite à chaud du sulfate mercureux formé par réduction.
» Dosage de l'acétoke. — On met, dans un flacon (en verre assez fort) de go"^"^ de capacité, 25'^'= de réactif mercurique et 26"^'^ de solution d'acétone, en ayant soin d'observer : 1° que la dose d'acétone mise en oeuvre ne dépasse pas 5o™s''; 2° que le degré alcoolique des solutions méthyliques soit ramené par dilution à 10 et celui des solutions élhyliques à i. On bouche au liège, on ficelle fortement et l'on place le flacon dans un bain d'eau qu'on porte de la température ambiante à l'ébullition, laquelle est maintenue dix minutes. On relire le flacon du bain, on le fait refroidir, et l'on peut
( ') Les solutions élhvliques devant toujours être fortement diluées, leur litre primitif est moins nécessaire à connaître pour cet essai.
(■) Ce réactif est préparé en dissolvant Ss"" d'oxyde mercurique daus un mélange, encore chaud, de ao'''' d'acide suli'urique et de 100'^'^ d'eau.
( «JG.'Ï )
alors recueillir le préripilé sur un filtre taré; laver à l'eau froide, dessécher, et multiplier le poids du précipité par le coefficient expérimental 0,06 (le coefficient théorique étant o,o584) pour avoir le poids de l'acétone existant dans les 20'' soumis à l'essai. On peut encore, plus rapidement^ mettre dans .un vase à saturation ao*^"^ du liquide obtenu en complétant h loo^"^ la totalité du contenu du flacon et filtrant; ajouter 1 5"* d'ammoniaque à |, 5o" à 60" d'eau et loi^"^ d'une solution de cyanure de potassium
équivalente à une liqueur — d'azotate d'arsent, en milieu ammoniacal, en prenant IK '10
comme indicateur. Verser ensuite quelques gouttes de solution d'iodure de potassium,
puis AzO^Ag- jusqu'à trouble persistant. En désignant par n la dose de liqueur
argenlique ainsi employée et par x la quantité d'acétone contenue dans i''' du liquide dont on a pris 2Ô™ pour l'essai, on a
a; = (« — 0,4) X OS', 3.
« Le trouble grisâtre, produit dans le cas des solutions alcooliques, lors de l'addition d'ammoniaque et dû à des traces de composés mercureux formés, ne gêne pas l'appréciation de la fin de la réaction. On pourrait d'ailleurs 3' remédier en traitant, au préalable, les 20"^ du liquide complété à 100" et filtré, par un peu d'eau bromée qu'on ferait disparaître par ébullition suffisante et, après refroidissement, on opérerait comme plus haut. ■■
CHIMIE ORGANIQUE. — Action de l' acide cyanhydrique sur V épichlorhyJrine. Note de M. R. Lespieau, présentée par M. Friedel.
c( En faisant réagir l'acide prussique sur l'épichlorliydrine, Hormann a obtenu un nitrile non distillable et qui, d'après des analyses non publiées, répond à la formule df^ClGAz. La saponification de ce nitrile a fourni un acide sirupeux mal défini (D. ch. G., t. XII, p. 23 ).
» J'ai repris ces recherches de la façon suivante :
» loos'' d'épichlorhydriue pure ont été chaufTés à 60° en matras scellé avec 70»'' d'acide cyanhydrique pur. L'opération a duré soixante heures. Le contenu du matras est repris à l'éther, la portion qui se dissout est soumise à la distillation fractionnée sous pression très réduite (a""" de mercure). La majeure partie est formée par un nitrile qui, dans une deuxième rectification, a passé à iio°-iii° sous cette même pression. Le poids de cette portion a été de iios''.
» Le produit brut contenait d'ailleurs autre chose, car il reste dans l'appareil dislillatoire un liquide noir et sirupeux au milieu duquel se trouvent 48'' ou âs'' d'une matière cristallisée dont je n'ai pas terminé l'étude; elle se purifie par essorage et cristallisation dans le benzène bouillant qui la dissout un peu.
» Le nitrile obtenu est légèrement jaune; il est soluble dans l'eau. On peut le distiller dans le vide de la trompe à eau ; il passe aux environs de 140° sous une pression
de i5"'™ à 20""" de mercure. Ses analyses ont fourni les résultats suivants : C, 89,82 ; H, 5,89; Cl, 3o,i5. Deux mesures cryoscopiques, faites dans l'acide acétique, ont indiqué comme poids moléculaires les nombres 124 et laS. Ces données correspondent bien à la formule C'H'^ClOAz.
» La fonction nitrile de ce corps peut être mise en évidence par la formation d'un élher iminé, suivie de la production de l'éther-sel correspondant :
)) On dissout le nitrile dans l'alcool absolu et l'on fait passer dans cette solution un courant d'acide chlorhydrique sec. Si l'on ajoute ensuite de l'eau et qu'on porte le tout à 80°, on voit apparaître un dépôt de chlorhydrate d'ammoniaque dont le poids est bien celui auquel on s'attendait. Le produit obtenu après évaporation de l'alcool est traité par l'eau et le carbonate de soude; il se dissout, mais on l'extrait à l'éther. On le sèche par de nombreuses distillations. La partie bouillant à I2i°-i22° sous la pression de 14""" de mercure a été analysée et cryoscopée. On a trouvé : C, 42,99; H, 6,67 ; Cl, 2 1 ,27 ; poids moléculaire, 172. On a donc bien affaire à l'éther
» D'après la façon dont l'épichlorhydrine se comporte vis-à-vis des hydracides, il est probable que la formule du nitrile est
CH=Cl.CHOH.CH-.CAz.
Je poursuis nties recherches en vue de démontrer qu'il en est bien ainsi. »
ANATOMIE GÉNÉRALE. — Sur le développement du muscle dilatateur de la pupille, chez le lapin ('). Note de M. Ed. Gryxfellt, présentée par M. Ranvier.
« Dans un travail récent sur le muscle dilatateur de la pupille chez l'homme, M. Vialleton, s'appuyant sur les caractères particuliers de ce muscle, sur sa contiguïté avec l'épithélium et sur ses rapports avec le stroma, émit l'hypothèse que ce muscle pouvait bien être un muscle épithélial, engendré par la transformation des cellules de la vésicule optique secondaire. Des recherches entreprises à son instigation et sous sa direction m'ont prouvé le bien fondé de cette hypothèse, et l'on peut affirmer que, chez le lapin, le muscle dilatateur de la pupille provient de la transforma-
(') Travail du laboratoire d'Histologie de la Faculté de Médecine de Montpellier, dirigé par M. le professeur N'ialleton.
( 9^7 ) tion des cellules épilhéliales de la lame antérieure de lu vésicule optique secondaire.
» Ï.Q muscle dilatateur de la pupille du lapin a une constitution identique au fond à celle qu'il présente chez l'homme, ainsi que je le montrerai dans une étude étendue qui paraîtra bientôt. Son développement, comme sa structure, du reste, a été étudie chez le lapin gris et chez l'albinos, sur des pièces fixées au liquide de Flemming et par divers autres réactifs.
» Le dilatateur n'apparaît chez le lapin qu'après la naissance. Chez le fœtus à terme, il manque tout à fait, et l'on trouve à la face postérieure de l'iris deux rangées de cellules épilhéliales, dont l'antérieure est pigmentée chez le lapin ordinaire, comme on le sait depuis longtemps.
» Chez le lapin albinos âgé de quinze jours, on voit que l'épitliéliutn postérieur de l'iris est aussi formé de deux couches de cellules : l'une postérieure, regardant le cristallin, est constituée par de grandes cellules claires, analogues à celles que l'on trouve au même endroit chez l'adulte; l'autre, antérieure, en contact avec le stroma de l'iris, est formée de cellules très régulièrement rangées les unes à côté des autres, mais qui présentent cette particularité intéressante, de se colorer tout autrement que les cellules postérieures, et de prendre des teintes qui se rapprochent de celles du dilatateur de l'adulte. Leurs noyaux ne sont pas centraux, mais plus rapprochés du bord postérieur. Ces deux couches forment un épithélium stratifié d'une grande régularité, limité en avant, du côté du stroma, par une membrane vitrée très nette. Cet épithélium se moule sur la surface postérieure de l'iris et présente sur les coupes transversales (perpendiculaires au rayon de l'iris) une disposition festonnée, les festons rentrants répondant aux sillons que l'on trouve sur la face postérieure de l'iris chez l'adulte.
» Chez le lapin ordinaire du même âge, la disposition fondamentale est la même, sauf que la couche antérieure de l'épithélium est fortement pigmentée; mais, après dépigmentalion, les cellviles de cette couche présentent les mêmes caractères que les cellules correspondantes chez l'albinos. Les cellules de la couche postérieure sont encore incolores et n'ont point de pigment.
» Dans l'iris d'un lapin albinos d'un mois environ, on voit que les cellules de la couche antérieure ont accentué leur ressemblance avec les éléments du muscle dilalatateur. La ligne de contact entre elles et le stroma de l'iris, qui était jusqu'alors régulière, est devenue de plus en plus irrégulière et présente une série de petites dentelures analogues à celles que l'on trouve chez l'adulte. D'autre part, sur les coupes radiées, la fibrillation longitudinale des cellules de cette couche se voit très bien et les noyaux qui se sont allongés dans le sens de cette fibrillation ont pris de plus en plus les caractères de ceux que l'on trouve chez le dilatateur de l'adulte.
» Le lapin ordinaire du même âge présente exactement la même structure, et cela
se voit d'autant mieux qu'à ce moment le pigment abandonne les cellules de la couche
antérieure pour apparaître dans celles de la couche postérieure jusqu'alors incolores.
Il disparaît d'abord dans la partie la plus antérieure des cellules dont la fibrillation et