solide =^05 -h I- gaz -5iCai

» -T- I- solide — 48^^'', o

» De même pour l'acide normal :

2 lO'H solide = O'-T- H-0 liquide -^ P solide. . — Ai-^^'.S » H-I-gaz.... — 55"^^', 4

» Ces réactions sont exothermiques, avec des valeurs absolues considérables.

» Je rappellerai ici que l'iode ne se combine pas directement à l'oxvgène ordinaire, sous l'influence d'une élévation de température, d'après mes expériences ('), même en opérant en vase clos et au bout d'un temps considérable. C'est l'un des exemples les plus nets des réactions exothermiques qu'une simple élévation de température n'elTectue pas ( '-).

» La combinaison a lieu au contraire sous l'influence de l'ozone, ou l'effluve électrique.

M On peut se demander si, dans la décomposition de l'acide iodique par la lumière, une portion de l'iode ne demeurerait pas à l'état d'acide périodique. jMais cette hvjjothèse ne saurait s'appliquer à la totalité, puisque j'ai constaté la mise en liberté de l'oxygène dans la réaction. Eu tout cas, les données manquent pour évaluer exactement la chaleur mise en jeu dans une semblable transformation de l'acide iodique en acide périodique anhvdre ou normal. A l'état dissous d'ailleurs, la réaction est endother-

(') Annales de Chimie et de Physique, 5" série, t. XII, p. 3i5. (') Essai de Mécanique chimique, t. II, p. 11, l'à. elc.

miqiie, contr;iiieaienl à ce qui arrive pour les clilorales changes en perchl orales :

7 1-0"' dissous = jI-O" dissous + 1- solide iibsorberaient. ... — i34'-"',S

soit — ly^"', 2 pour PO''. Il est probable qu'il en esL de même pour les acides anhydres.

» Mais cette réaction ne dégagerait pas d'oxygène, contrairement à ce que j'ai observé. Quoi qu'il en soit, la décomposition de l'acide iodique par la lumière ne saurait être prise pour mesure de l'énergie photochimique, en raison de l'état solide de cet acide, qui ne permet pas à la réaction de se propager au delà de sa surface; surtout lorsque cette surface est recouverte d'iode condensé.

» La formule de l'acide iodique est, on le sait, comi^arable à celle de l'acide azotique; la formation de l'anhydride azotique cristallisé par les éléments étant, pareillement exothermique

Az.- + 0^ = Az-0' crist -|-Ji'^"',9

Foaz + O°=l=0»crist -j-eif^-^^è

» Or on vient de voir que cette comparaison se poursuit entre les réactions photochimiques : les deux anhydrides, aussi bien que leurs hydrates normaux, AzO^Het 10' H, sont décomposés par la lumière solaire; mais leurs décompositions se distinguent parce que l'acide iodique reproduit ses éléments, iode et oxygène, tandis que l'acide azotique ne fournit pas d'azote libre, mais du peroxyde d'azote, un cinquième seulement de son oxygène devenant libre.

« Au contraire, les dissolutions étendues de l'acide iodique, pas plus que celles de l'acide azotique, n'ont été décomposées à froid, en un mois, par la lumière solaire, dans les conditions où j'opérais.

» Ajoutons enfin, comme pour l'acide azotique pur, que la lumière décompose l'acide iodique pur à la température ordinaire, de la même manière que la chaleur le fait à une température plus élevée, A'ers 3oo".

» III. Décomposition de r acide iodhydrique. — La décomposition du gaz iodhydrique, sous l'influence de la chaleur et sous l'influence de la lumière, a été l'objet d'études approfondies de la part de M. Hautefeuille, et surtout de M. Lemoine, qui a publié sur cette question un grand et très important travail.

» Le caractère thermique véritable île cette réaction, rapportée à l'état gazeux, esta la limite dos phénomènes exothermiques et endothormiqucs et

laisse quelque incertitude. J'avais admis d'abord que l'union de l'iode gazeux et de l'hvdrogène gazeux, à la température ordinaire, absorberait — o'^''',8. Toutefois, en rectifiant mes calculs d'après les données les plus exactes, j'ai été conduit à admettre en dernier lieu que la combinaison dégage, au contraire, une petite quantité de chaleui-, soit