II) J

— On chauffe au bain-marie aux environs de 5o°.

» Le tribromopropane (1,1) (2) (CIP— CHBr — CHBr-) et la iribromhydrine, soumis de même à l'action du brome en présence de AlBr', m'ont tous deux fourni le même dérivé (CH-Br — CHBr — CHBr^) (1,1) (2) (3), létrabromopropane avec 65 pour 100 de rendement théorique. Ce dernier corps, brome à son tour, de la même façon, m'a donné du pentabromopropane (1,1) (2) (3,3) (CHBr- — CHBr — CHBr^). »

CHIMIE ORGANIQUE. — Sur l'hydrolyse de V élhane-dipyrocatcchme . Note de M. Cu. Moureu.

« Il a été établi précédemment (') que l'éthane-dipyrocatéchine s'hydrolyse, sous l'influence de l'acide sulfurique dilué à l'ébullition, en donnant de la pyrocatéchine et un composé C^H^O', conformément à l'équation suivante :

C6H>/0\cH - CH(^^^CnP-+- 2H-O = C«H'(^^^ + C''H»0'.

» Dans la présente Note, je me propose de fixer la constitution du produit C'H'O^ et d'élucider le mécanisme de la réaction.

)) Le composé, peu soluble dans l'eau à froid, s'y dissout immédiatement en présence d'un alcali; il décompose même les carbonates alcalins. Il est acide au tournesol, à la phtaléine du phénol, à l'hclianthine et au bleu C'B. Il colore en bleu intense le chlorure ferrique, et la couleur bleue disparaît par l'addition de soude libre ou de soude carbonatée. Il réduit lentement à froid, immédiatement à chaud le nitrate d'argent ammoniacal, sans toutefois colorer le bisulfite de rosaniline.

» Chauffé en solution aqueuse, au bain-marie, avec de l'acétate de phénylhydrazine, il fournit une combinaison qui cristallise en écailles légères, blanches, rectangulaires, fusibles à 19^3** avec dégagement gazeux, et répondant à la formideC''H''0\Az-HC''H-'.

» Tenant compte de l'ensemble de ces réactions, j'avais cru d'abord pouvoir admettre pour le corps en question la formule de constitution

C/H*(OH),,) (O - CHOU - CHO)(o!,

d'après laquelle il serait à la fois phénol (coloration bleue avec le chlorure ferrique)

(') Ch. MouiiEU, Comptes rendus, t. CXWH, p. 69.

el aldéhvde (propriétés réductrices et combinaison phénjlhydrazinique); quant à son caractère acide, je l'expliquais par la présence dans la molécule d'une quantité relativement considérable d'oxygène, qui devait lui communiquer ses propriétés électro-négatives et rendre acide l'hydrogène de l'oxhydryle du groupement ( — CHOH — ). « Si telle était la constitution du corps, il devait, soumis à son tour à Tintluence des agents d'hvdratation, se dédoubler en pyrocatéchine et hydrate de glyoxal CH(0H)5— CHO ou glyoxal CHO — CHO. Or, si on le chauffe, soit à loo" pendant vingt-quatre heures, soit à 140° pendant deux heures avec de l'acide sulfurique étendu, le corps demeure complètement inattaqué. La formule ci-dessus est donc inadmissible.

» C'est en étudiant l'action de la chaleur sur le produit que j'ai pu en déterminer la nature et établir sa véritable formule de constitution.

» Lorsqu'on le soumet à la distillation sèche, il perd d'abord de l'eau, et rapidement ensuite la colonne theruiométrique se fixe à 243° (corr.), où elle reste jusqu'à la fin de l'opération, pendant laquelle il distille une huile incolore, se concrétant par refroidissement en gros prismes allongés, à odeur faiblement aromatique, fusibles à 54°-56°.

» Le nouveau composé, dont la composition centésimale concorde avec la formule brute C^IPO', est l'anhvdride interne du précédent CH^O', une véritable olide. Chauffé, en effet, avec dix fois son poids d'eau à l'ébullition, il fixe rapidement les éléments de l'eau en régénérant le composé C*H*0\ qui se dépose par refroidissement de la solution aqueuse en beaux cristaux nacrés, fusibles à t3o"-i3i''.

» Dès lors, notre produit doit être un acide-alcool (ou phénol), et sa constitution, ainsi que celle de son olide (olide de forme nouvelle, il est vrai), doivent être représentées par les schémas suivants :

/'OH(i) /(i)0 — CO