LÉ ESS
Acide isobutoxyacétique.
Sa condensation avec les dérivés organométalliques mixtes du zinc.
Acide isobutoxyacétique
CHA, ÿCH—CH:—0—CH?—COOH.
Nous avons préparé cet acide, qui était inconnu, par l'action du chloracétate d'isobutyle sur l'isobutylate de sodium et saponification ultérieure.
Le chloroacétate d'isobutyle avait déjà été obtenu par Steinlen (1).
(4) Steinlen — Central Blatt, 1897 IT p. 1659.
HE
Nous l'avons préparé en faisant agir l'acide monochloracétique sur l'alcool isobutylique, en présence d'acide sulfurique, suivant la méthode habituelle. Par distillation dans le vide, on sépare l'alcool isobutylique en excès et on recueille ce qui passe à 7705 sous 19%. Nous avons fait agir ensuite cet éther sur l'isobutylate de sodium.
Dans un ballon muni d'un réfrigérant ascendant, on introduit 400 gr. d'alcool isobutylique auquel on ajoute par petites portions 30 gr. de sodium. La réaction est complétée par chauffage au bain de chlorure de sodium.
98 gr. de chloracétate d'isobutyle, en solution dans la moitié de leur poids d'alcool isobutylique, sont ajoutés peu à peu dans l'isobutylate de sodium refroidi dans la glace. Il faut éviter un trop grand relroidissement qui amènerait la cristallisation en masse de l'isobutylate de sodium. La réaction s'achève eù chauffant au bain-marie pendant une heure. On procède immédiatement à la saponification, qu'on effectue au moyen de la potasse en solution concentrée à 50 %, en ayant soin d'ajouter une molécule et demie de potasse pour chaque molécule d'éther à saponifier. On chauffe ensuite au bain-marie pendant une heure et demie.
La masse est ensuite additionnée de 175 gr. d'eau, de manière à dissoudre presque tout le chlorure alcalin formé, et l'alcool est éliminé par distillation dans le vide, au bainmarie. On ajoute ensuite un excès d'acide sulfurique à 50 %. La couche d'acide qui vient surnager est séparée et on épuise la liqueur aqueuse trois fois à l'éther. La solution éthérée est elle-même lavée avec le moins d’eau possible (l'acide étant soluble dans l'eau), puis on sèche sur le sulfate de sodium anhydre. L'acide étant avide d'eau, il est pratiquement très difficile de le dessécher complètement.
Par distillation à la pression atmosphérique on élimine l'éther, puis on distille dans le vide. fl passe d'abord une portion aqueuse et l'acide distille ensuite à {180-119 sous 16%, ou à 1059-1060 sous 8%.
Le rendement en acide est de 77 %.
LA Me
Get acide est un liquide visqueux, assez soluble dans l'eau.
TITRAGE.
Substance : 1,2310 — 18ce,7 NaOH 2 Calculé pour -
Trouvé CsH12203 PME 181,7 132,1 Isohutoxyacétate d’éthyle CHS CH—CH?—0—CH?—CO:CHi.
Cet éther s'obtient en éthérifiant l'acide isobutoxyacétique pur au moyen de l'alcool éthylique absolu et de l'acide sulfurique. C'est un liquide incolore très mobile, possédant une odeur agréable de fruits, bouillant à 69° sous 10%.
ANALYSE
Substance : 0,1335 — CO: : 0,2932 — H20 : 0,1207
Calculé pour
Trouvé CsH1603 ee ET der Er
Hu%10,12 10,07
Isobutoxyacétate de sodium.
CH > CH—CH2—0—CH2—CO?Na.
5 gr. d'acide, en suspension dans 15 gr. d'eau, sont neutralisés avec de la soude à 25 %, à la touche, en se servant du tournesol comme indicateur. On évapore à sec, et après avoir repris par l'alcool additionné de quelques gouttes d'eau, on filtre à chaud. Par refroidissement on obtient une agglomération de beaux cristaux incolores.
ANALYSE
Substance : 0,9781. Le chauffage à 1100 ne modifie pas le poids du creuset. SO#Na? — 0,4562. , Calculé pour Trouvé CSHu1O3Na
Te Re 0
Na % 15,22 14,95
Isobutoxyacétate de cuivre
CH ( >uu--cu 00-00: )cu, ro CH:
k gr. d'acide sont neutralisés par de la soude à 25 %, en utilisant le tournesol comme indicateur. D'autre part, on dissout 2 gr. 7 de sulfate de cuivre dans 30 gr. d'eau, puis on filtre. On verse l'acide neutralisé dans le sulfate et il se forme instantanément un précipité. Au bout d'une heure et quart de repos, on essore, puis on lave à l’eau jusqu'à disparilion de louche par addition de chlorure de baryum. Le sel étant soluble dans l'alcool, nous avons utilisé cette propriété pour le purifier par cristallisations dans un mélange de 30 gr. d'alcool ordinaire et de 20 gr. d'eau.
ANALYSE
Substance : 0,9856. Chauffée à 1100, Perte de poids : 0,0994. Oxyde de cuivre 0,1241.
Calculé pour
ie C2H206Cu+2H°0 Re. NS FT RS QE H20 % 10,07 9,97 Cu % 19,8 (Sel anhydre) 19,52 (Sel anhydre)
Isobutoxyacétate de calcium
On dissout 4 gr. d'acide dans un mélange de 15 gr. d’eau et de 15 gr. d'alcool ordinaire; puis on ajoute, peu à peu, & gr. de carbonate de calcium et le produit est chauffé au bain-marie jusqu'à ce que tout dégagement d'acide carbonique ait disparu. Après filtration il se dépose par refroidissement de longues aiguilles de sel.
CH cu 0-Cnr-00:)+ca 3H?0.
ANALYSE
Substance : 0,7148. Chauffée à 1100. Perte de poids : 0,1117. Le
reliquat, calcinée avec acide sulfurique, laisse un résidu CaSO# — 0,2686.
Calculé pour
Trouvé C2H206Ca+-3H20 GR. 7. NRC H?0 % 15,63 14,8%
Cu % 13,12 (Sel anhydre) 12,93 (Sei anhydre)
PUY; Ve
Chlorure d'isobutoxyacétyle
CH
