SELS DE FER

mêlant ensemble des dissolutions de perhydrochlorate de fer et de phosphate de potasse ou de soude. Il se précipite immédiatement une poudre blanche, qui est le perphosphate de fer. Ce sel, comme presque tous les phosphates, est soluble dans les acides; mais il est précipité par l'ammoniaque sans être décomposé. Il est presque insoluble dans l'eau, et il exige plus de i5oo parties de ce liquide pour s'y dissoudre. A une très-forte chaleur , il se fond en un globule d'un gris cendré S Lorsqu'après lavoir mêlé avec du charbon, on le chauffe au rouge, il est transformé en un phosphure de fer. 3. Sous-perpliosphate de fer. En traitant le perphosphate de fer avec les alcalis fixes purs, on en sépare une poudre rouge, ou plutôt d'un rouge brunâtre, et lalcali se combine avec l'acide phosphorique. Fourcroy et Vauquelin, qui ont examiné cette poudre, ont trouvé qu'elle contient encore une portiou d'acide. C'est donc simplement un perphosphate avec excès de base. Ce sel est à peine soluble dans les acides ou dans l'eau.

Esp. 5. Sulfate de fer. L'acide sulfurique concentré n'agit 5. Sulfate, que très-lentement sur le fer; mais à l'aide delà chaleur, le métal est oxidé avec dégagement de gaz acide sulfureux. L'action est beaucoup plus prompte et plus vive, et la quantité du gaz qui se développe est pîus considérable, si c'est de l'acide sulfurique étendu qu'on emploie. Dans ce cas , l'eau est décomposée, son oxigène se combine avec le fer, et son hydrogène se dégage. La dissolution est de couleur verte, et en l'évaporant immédiatement elle donne des cristaux de sulfate de fer ; mais si on la laisse exposée à l'air, elle en attire, par degrés, l'oxîgène; et le sel est transformé en un persulfate, à moins qu'il ne contienne un excès d'acide; ce qui retarde l'effet de ce changement et empêche même qu'il n'ait lieu, si cet excès est assez considérable.

1. Sulfate de fer. Ce sel était connu des anciens. Pline Histoire, en fait mention sous les noms de misy, sory et calchantum2. Dans le commerce on lui donne ordinairement ceux de vitriol vert ou couperose verte. Ce n'est pas en dissolvant le fer dans l'acide sulfurique qu'on prépare en grand le sulfate de fer. On le retire des pyrites dans les lieux où elles se

f Bergman. III, 1 iS.

• Lib. XXXIV, c.12.

5g$ DES SELS.

trouvent natives en grande abondance. On en forme de grands tas qu'on lais? exposés à 1 air en les arrosant d'eau ; ils se recouvrent a la longue d'une croûte de sulfate de fer : on les lessive alors avec de l'eau; et en faisant évaporer celte dissolution , on en obtient le sel en cristaux. Dans quelques circonstances, on juge nécessaire de griller les pyrites avant de les soumettre a cette décomposition spontanée; et c'est très-vraisemblablement lorsqu'elles .sont compactes, et qu'elles ne contiennent point du tout de fer non combiné. La pyrite est en effet un bisulfure de fer. Le grillage la réduit à 1 état de sulfure dont la décomposition est très-facile. Les eaux de lessivage contiennent toujours un excès d'acide. Il convient, en conséquence, d'y ajouter du vieux fer pour que le sel s'y forme en cristaux.

Propriétés. Le sulfate de fer est d'un beau vert. Ses cristaux sont des prismes rhomboïdaux, transparens, dont les faces, qui sont desrhombes à angles de 79°,5i/ et de ioovo', ont entre elles des inclinaisons à angles de gS°^jyf et de Si».^:»' r. Ce sel, dont la saveur est très-forteet très-stvptique,rougitioujoursles couleurs bleues végétales. Sa pesanteur spécifique est de 1,8399* -^ se dissout dans environ deux parties d'eau froide et daiH les 0,75 de son poids d'eau bouillante. 11 esf insoluble dans 1 alcool. Exposé à l'air, il y devient par degrés opaque à sa surface , qui se recouvre d'une poudre jaune. Cet effet provient de ce qu'il absorbe de l'oxigèue, et qu'il est en partie couve, ti en persulfate. Il a beaucoup plus prompîement et plus complètement lieu, lorsque le sel est humecté d'eau. Ce fut Schéele qui donna le premier l'explication de ces phénomènes.

Le sulfate de fer, lorsqu'il est chauffé, se fond et perd peu-à-peu son eau de cristallisation. Par nue plus forte chaleur l'acide sulfurique s'en dégage, et laisse une poudre rou^e, connue autrefois sous le nom de colchntar de vitriol, uni estou un mélange d'oxide rouge de fer et de persulfate, ou un oxidepur, selon le degré de chaleur appliqué au sulfate de fer.Si c'est a la distillation qu'on iesoumet,il passe d'abord une

ù v , Journ. «les Mines. An V, p. 542. — nfraU, Ann. de Chim. XXVIil , ia. Suivant "Wallerius , rrtt. e est de 1.880 ( Gtiemirt , p. 26G )< elle est ,

, el dc\ieut de i,63S lorsqu'il est calciné au blao i>. V, 6;

SELS DE FER. 5gg

eau légèrement acidulée avec l'acide sulfurique, et ensuite un acide très-fort et fumant, qu'on distinguait autrefois par le nom d hui/e de vitriel glaciale , et qu'aujourd hui on sait être un composé des acides sulfurique très-concentré et sulfureux. Le résidu dans la cornue est le même mélange d'oxide et de persulfate, qu'on obtient par la calcination du sel à l'air. Cette décomposition, qu'éprouve le sulfate de fer, lorsqu'il est chauffé, le rend susceptible , dans beaucoup de cas, et à une température élevée, de produire à-peu-près les mêmes effets que l'acide sulfurique ; et c'est par cette raison que les manufacturiers en substituent souvent l'emploi à celui de l'acide, pour opérer la séparation d'acides plus faibles, de leurs bases.

Le sulfate de fer, d'après les analyses les plus exactes qui ayent été faites jusqu'à présent de ce sel, est composé ainsi qu'il suit, savoir :

Acide 26 l 26,7* 28,9 3 28,77* Composition:

Base...... 28 28,3 26,7 25,89

Eau 46 45,o 45,4 45,54

A une chaleur modérée, les cristaux de sulfate de fer commencent par devenir blancs. Le même changement se remarque dans la couleur de ce sel, lorsqu'on le met, à l'état de poudre, en infusion dans l'alcool. Il est donc évident que la couleur de ce sel passe, par la séparation de son eau, du vert au blanc; et si, sur sa poudre devenue blanche , on verse de l'eau , la couleur verte se rétablit.

Le sulfate de fer est décomposé par les phosphates et borates alcalins, ainsi que par le plus grand nombre de ceux des sels dont la base forme avec l'acide sulfurique un composé insoluble, tels que les nitrates d'argent, de plomb, de barite, etc.

2. Versulfate. Il y a trois sous-espèces de ce sel, savoir: le persulfate neutre) le tri-persulfate et le sous-bzpersulfate ,

1 Kirwan on minerai Waters , table IV. a Mon analyse

3 Berzelius, Ann. fie Chirû. LXXXII , T20.

4 Composition théorétique , dans la supposition que c'est un COUS' posé de 1 atome acide , 1 atome protoxide, et 7 atomes d'eau.

Le persulfate neutre se produit, lorsqu'on met en digestion dai.s un flacon de l'acide sulfurique concentré sur le peroxide de fer. Il se forme un précipité blanc, qui n'a pu être examiné; nia 's oit ne peut douter que si l'acide et l'oxidc étaient employés dans 1 s proportions convenables, le composé serait neutre. En versant de l'eau sur le précipité, il se produit un liquide laiteux , qui se sépare, par degrés, en deux sels; un sous-sel, qui se dépose à l'état d'une poudre rouge, el un sur-sel, qui reste en dissohuiou dans l'eau, en lui donnant une couleur rouge. j'imagine que la matière blanche orginale est un hydrate persulfate La ra.'sou pour laquelle le persulfate neutre ne peut être examiné, c'< st qu'il esl toujours décomposé, lorsqu'on le mêle avec i'eau.

Si l'on fait dissoudre du proîosulfale de fer cristallisé, dans une eau acidulée par l'acide nitrique, et évaporée avec Sous-biper- précaution jusqu'à siccité, en ayant soin de chasser tout sulfate, l'acide nitrique , mais en n'élevant pas assez la température pour qu'il se dégage de l'acide sulfurique, le protoxide de fer est transformé en peroxide. En mettant de l'eau sur cette masse, il s'en dissout les trois quarts, et le quart qui reste est insoluble dans l'eau. Cette portion insoluble, est une poudre d'un iaune rougeâtre, n'ayant ni saveur ni odeur. 11 est probable que le vitriol vert peut être converti dans cette matière par l'application d'une chaleur convenable. Ce sel est composé de

Oxide rouge de fer 20 .... . 80

Acide sulfurique 5 20

Or, un atome d'oxide rouge de fer pèse 10, et un atome d'acide sulfurique 5. D'où il suit évidemment que la poudre est un composé de deux atomes de base -f- un atome acide , ou que c'est un sous-bi persulfate.

La portion dissoute dans l'eau est rouge avec une teinte jaune. Sa saveur est très-astringente, et très-acerbe. Lorsqu'après avoir été évaporée à siccité, on l'expose à l'air, elle en attire prompfement l'humidité et devient déliquescente. Elle est soluhle dans l'alcool, et elle ne cristallise pas. Lorsqu'on la soumet à l'action d'une forte chaleur , elle abandonne une portion de son acide. Si alors on verse de l'eau dessus, il en