Par l'acide gallique il ne s'y en forme pas non plus
5. Le manganèse n'est précipité à l'état métallique de sa dissolution par aucun des autres métaux.
6. Les sels de manganèse ne sont point précipités par les succinate ou benzoate d'ammoniaque.
r. Nitrate. Esp. i. Nitrate de manganèse. Le manganèse se dissout dans l'acide nitrique avec effervescence , occasionnée par l'émission du deutoxide d'azote. Le carbonate de ce métal se dissout facilement aussi dans l'acide nitrique, et sans développement d'aucun gaz ; mais cet acide n'a que très-peu d'action sur l'oxide noir, ou peroxide, quoique, par une très-longue digestion , il finisse par le dissoudre en partie. La dissolution
+ Gchlen's Journ. fur die Cliemie , Physick und Minéralogie III, 452.
s'opère beaucoup plus prompteraerit si l'on ajoute au mélange en digestion , un peu de sucre , de gomme ou de toute autre substance semblable; et il se dégage en même -temps une certaine Yjuantité d'acide carbonique. On voit ainsi qu'il faut que Foxide noir ait cédé une portion de son oxigène avant que l'acide nitrique puisse le dissoudre. L'acide nitreux agit avec beaucoup plus de rapidité sur l'oxide noir, et il est converti entièrement en acide nitrique. La dissolution, de quelque manière qu'elle ait été opérée, est toujours sans couleur, si le manganèse est pur -, d'où l'on peut conclure qu'elle ne contient que le protoxide. De sorte qu'on n'a pas jusqu'à présent reconnu de combinaison de l'acide nitrique avec le manganèse, qui parût être à l'état de pernitrate de ce métal.
En dissolvant le carbonate de manganèse dans l'acide nitrique et en évaporant avec précaution , Je docteur John obtenait du nitrate de manganèse en cristaux aiguillés. Ils étaient blancs , demi-transparens , d'une saveur acerbe et amère. Ces cristaux étaient solubles dans l'eau et déliquescens à l'air. Ils se dissolvaient dans l'alcool, et la dissolution brûlait avec une flamme colorée en vert*.
Esp. 2. Carbonate de manganèse. Ce carbonate s'obtient 2. Carbonate, aisément en mettant du carbonate de potasse dans une dissolution de nitrate ou de sulfate de manganèse. Il se précipite une poudre blanche qui, en se desséchant, acquiert une légère nuance de jaune. Ce sel est insipide et inaltérable à l'air. Il ne se dissout pas dans l'eau. Sa composition est de
Acide carbonique ^7,0,3
Protoxide de manganèse.... 62,07
Esp. 3. Silicate de manganèse. Le minéral désigné par 3. silicate îa dénomination de mine rouge lamelleuse de manganèse , paraît être en réalité un silicate de manganèse à-peu-près pur. Il est d'un rouge rosé ou d'un rouge de chair , à cassure lamelleuse. Ce sel est légèrement translucide , et assez dur pour rayer le verre. Sa pesanteur spécifique est de
* Gehlen'5 Journ. IV, 437,
62 j DES SELS.
3,5384- Il est composé , d'après l'analyse de Berzelius , de
(Kide de manganèse 62,60
Oxide de fer 4, 60
Chaux i,5a
Matière volatile 2,y5
Maintenant , si nous faisons abstraction des petites quantités de fer , de chaux et d'eau , les proportions des autres coraposans se rapprocheront de très-près de celles qui résultent d'une combinaison de 2 atomes de silice avec 1 atome d'oxide de manganèse : c'est doue un bisilicate de manganèse. Berzelius fait mention d'un silicate de manganèse , distingué parmi les minéralogistes sous le nom de swart mangankisel ( Black manganèse flint). Mais je ne le connais pas 2.
Esp. 4« Phosphate de manganèse. L'acide phosphorique n'agit que faiblement sur le manganèse ou sur ses oxides , parce que le sel qui résulte de cette action se dissout difficilement dans l'eau. Mais on peut obtenir le phosphate de manganèse sous forme de précipité , en mêlant ensemble la dissolution d'un phosphate alcalin avec celle du manganèse dans Fun des trois acides minéraux 3. Ce sel n'a pas é>.é jusqu'à présent examiné.
5. Sulfate. Esp. 5. Sulfate de manganèse. L'acide sulfurique agit avec beaucoup d'énergie sur le manganèse , même lorsqu'il est étendu de deux ou trois fois son poids d'eau , et à l'aide de la chaleur. Cet acide dissout aussi avec facilité le protoxide du manganèse ; mais il n'a aucune action sur le peroxide , si ce n'est à l'aide de la chaleur. Dans ce cas , il se déliasse du çraz oxiiiène en abondance et l'oxide est dissous» La même dissolution a lieu sans émission de gaz , lorsqu'on ajoute un peu de sucre au mélange; de sorte qu'il existe deux combinaisons de l'acide sulfurique avec le manganèse: la première est celle de l'acide avec le protoxide , c'est le sulfate de ce métal ; la seconde est la combinaison de l'acide avec le peroxide qui constitue le persulfate de manganèse.
' Afhaudlingar. I, ioj.
■-• Ibîd. IV,.,;.
5 Schéele. 1 j8; Bergman. II, 219,
I. Protosulfate de manganèse. On obtient facilement ce sel en dissolvant du carbonate de manganèse dans l'acide sulfurique. (| cristallise en aiguilles soyeuses qui ne s'altèrent point à l'air. Sa saveur est douceâtre, avec un très-léger goût , se rapprochant de celui que manifeste le sulfate de zinc, ioo parties d'eau, à la température de 5° centigrades dissolvent 3i parties de ce sel, préalablement desséché à la température de 66° centigr. Le docteur John obtint le sulfate de manganèse en prismes tétraèdres applatis , et en rhombes. J'en ai vu aussi en lames très-larges entremêlées les unes avec les autres. La pesanteur spécifique de ces cristaux est de i,83}. Ils sont insolubles dans l'alcool l.
Le sulfate de manganèse n'est point précipité par Poxalare de potasse , le borate de soude , ni par l'acide tartarique. Il est composé , suivant John , de
Acide sulfurique. . . . . . . 35,66
Protoxide de manganèse. . . 3i Eau. 55,54
Si nous le supposons formé de î atome acide, i atome protoxide et 5 atomes eau , sa composition doit être
Acide sulfurique 33, o5
Protoxide 29,75
Eau. . . * 37,20
Or, ces nombres se rapportent d'assez pi es à ceux de John , pour en faire conclure que la composition du sel est rigoureusement établie.
a. Persulfate de manganèse. On peut former ce sel en distillant de l'acide sulfurique sur le peroxide de manganèse ; et en lavant le résidu avec de l'eau, on obtient une liqueur rouge ou plutôt violette , qui tient en dissolution le persulfate de manganèse. Cette dissolution \ qui cristallise difficilement , se prend en une gelée. Les cristaux qui s'y trouvent mêlés en très-peiit nombre, sont mous et n'ont que peu de
1 John, Armais of Piiilosophy. II, iS3 * lùid. II , 114.
permanence. La dissolution étant évaporée à siccité, elle fournit des croûtes saunes, minces, colorées en rouge , qui se précipitent successivement de la surface , et qui sont difficilement déliquescentes. Ce sel est très-soîuble dans l'eau , et les alcalis en précipitent le manganèse à l'état d'un oxide rouge qui noircit promptement à l'air '.
L'acide sulfureux dissout facilement le peroxide de manganèse , avec lequel il forme , ainsi que Schéele s'en est assuré , un sulfate de ce métal *. Il est évident que dans ce cas j l'acide sulfureux enlève au manganèse une portion de son oxigène, et devient alors acide sulfurique ; tandis que par la perte de cette portion de son oxigène , le peroxide est converti en protoxide. L'état de permanence du sulfate de manganèse, ainsi produit par l'action de l'acide sulfureux sur les oxides de ce métal , n'a pas été constaté.
Haussman a dernièiement proposé l'emploi du sulfate de manganèse , pour former une couleur à marquer les toiles, qui ne soit pas susceptible de s'effacer, et qui puisse résister à l'action du chlore. Après avoir dissous ce sulfate dans l'eau, on épaissit la dissolution jusqu'à consistance convenable , en y ajoutant de la gomme et une matière colorante végétale; on l'applique ainsi sur la toile , quon passe alors dans une lessive alcaline, dont l'effet est d'y précipiter l'oxide de manganèse. La couleur de cet oxide devient d'un brun jaunâtre par l'action du chlore 3.
c. Arsenîate. Esp. 6. Arseniate de manganèse. L'acide arsenique dissout avec facilité le protoxide de manganèse. La disbolution, lorsqu'elle approche de son terme de saturation , s'épaissit, avec de petits cristaux , qui s'en séparent. Ces cristaux sont farseniate de manganèse. On les précipite, par un arseniate alcalin , de la dissolution du mauganèse dans un acide. Chauffés , ils ne se fondent point , et l arsenic ne se sublime que lorsqu'ils sont mêlés avec du charbon +.
L'arseuiate de manganèse est insoluble , à moins qu'il ne soit avec excès d'acide. L'acide sulfurique le dissout, et ou obtient des cristaux qui- constituent un sel triple 5.
* Bergman. II, 2i5.
* Schéele. I,/f3.
* Ann. de China LUI, 208.
4 Schéele. I, 188.
* John , Gehlen's Joura. IV, 443.
SELS DI MA.>*GAyÈsfe. 627
Esp. 7. Ântimoniate de manganèse. Ce sel est une poudre Caracléreî; blanche , qui ne s'altère point à 1 air. Elle est très-peu soluble dans le*u. Chauffée, elle donne de l'eau , et devient grise. Lorsque la chaleur est poussée à-peu-près jusqu'au rouge , il v a combustion, et le sel redevient blanc *.
Esp. 8. Chromate de manganèse. L action de l'acide chromique sur le manganèse est très-lente ; mais cet acide dissout le carbonate avec effervescence. La dissolution est d'un brun châtain ; elle a une saveur âpre et métallique. Ce sel ne cristallise point. Par Févaporation de la dissolution , le manganèse se dépose avec une portion de l'acide chromique à l'état dune poudre noire".
Es?. 9. Tungstate de manganèse. En mettant de l'acide 5. Tmpw^. tungstique et de l'eau bouillante sur du manganèse réduit en poudre , ce métal est converti en une poudre blanche , comme cela a feu égaleraeut avec le carbonate de manganèse. On peut obtenir le tungstate de manganèse, en versant du tungstate de potasse dans une dissolution de manganèse. C'est une poudre blanche , insipide , insoluble dans l'eau et inaltérable à l'air. Ce sel étant chauffé , devient jaune , il passe ensuite au brun ; mais il ne se fond pas3.
Esp. 10. Acétate de manganèse. L'acide acétique dissout 10. Acétate. très-lentement le manganèse et son carbonate. La dissolution cristallise aisément en tables rhomboïdales. Les cristaux sont rougeàtres, transparens, et iis ne s'altèrent point a l'âir. Leur saveur est astringente et métallique. Ils se dissolvent dans trois fois et demie leur poids d'eau froide. Us sr>ut également soluhles dans 1 alcool. Es 5e composent, suivant le docteur John, de 3o oxide , et 70 acide et eau 4. Si nous supposons le sel formé de 1 atome acide , 1 atome protoxide et 4 atomes eau, ses parties constituantes seront alors de
Acide acétique 4^46
Protoxide de manganèse. . 20, 55 tau 29,21
1 Cerzelius , Xicholson's Journ. XXXV, 42« * John, Gehlen's Journ, XXXV. \\i.
9 Ihid. p. 442.
4 Ibid. p. 44o.
ti.Eeazoatt. Esp. 11. Benzoate de manganèse. L'acide benzoïque dissout Lentement le manganèse el son carbonate. La dissolution donne des cristaux fins prismatiques, incolores, transparais, cjui ne s'altèrent point à l'air. Leur saveur est douceâtre et astrii ig nîe, en laissant un goùi d'amertume. Ils exigent, à la température de 19° centigrades, 20 fois leur poids dVau pour se dissoudic. Us sont solubles aussi dans l'alcool. A la distillat:on,i!s donnent très peu d'eau , mais une assez grande quantité d'huile. Ces cristaux consistent , suivant le docteur John, en i\ oxide et 76 acide et eau ". En les considérant comme étant formés de 1 atome acide -4- 1 atome protoxide> les parties constituantes doivent être
Acide benzoïque 76,92
Frotoxide de manganèse 23,o8
Il semble donc résulter de l'analyse de John , que le benzoate de manganèse ne contient point d'eau de cristallisation.
»a. Sucette. Esp. 12. Succinate de manganèse. L'acide succinique dissout très-facilement le manganèse et son carbonate. La dissolution , de couleur rougeâtre , donne par 1 evaporation des cristaux, qui sont quelquefois en prismes à 4 pans, quelquefois en tables à 4 faces , et d'autres fois en octaèdres composés de deux pyramides à 4 faces, appliquées base à base. Ces cristaux sont transparens; ils paraissent incolores, lorsqu'ils sont vus isolément ; mais lorsqu'ils sont placés en nombre au-dessus les uns des autres , ils prennent une couleur rosée. Chauffés , ils deviennent blancs, opaques, et ayant l'apparence de la porcelaine. Ces cristaux sont insolubles dans l'alcool. A la température de 190 centigrades , ils exigent dix fois leur poids d'eau pour se dissoudre. A la distillation , ils donnent de l'eau, une huile brune , et un gaz; inflammable.. Ils sont composés , suivant le docteur John, de 3o,2j protoxide de manganèse , et 69,73 acide et eau %
■ Gehlen's Journ. XXXV, p. 438.
* JLid. p. 439
En supposant ce sel formé de 1 atome acide, et 1 atome protoxide , sa composition doit être de
* A- ide succinique 58, 1 3
Protoxide de manganèse 4 » ,87
Si nous comparons ces nombres avec le résultat de l'analyse de John, il est évident que les cristaux de succinaie de manganèse consistent dans 1 aiôme acide , 1 atome de protoxide , e' 4 atomes d eau.
Esp. i3. L'acide oxalique attaque le manganèse, et son per- 13. Oxaiats. ox'j'e i'vdissoutavec effervescence. La dissolution, Lorsqu'elle est saturée, dépose ! oxalate de manganèse sous la foi me d'une poudre blanche. L'acj le oxalique précipite la même poudre delà dissolution du manganèse dans les acides sulfurique , nitrique ou hydrochlorique *.
Esp. i4- Tartrate. La dissolution à froid du peroxide de 14. Tartiate. manganèse dans l'acide tartarique, est de couleur noirâtre. A chaud . l'actiou d cet acide est accompagnée d'effervescence due à la décomposition d'une partie de l'oxidë, ainsi qu'au dégagement de gaz acide carbonique , et la dissolution devient incolore.
E>f. 1 r). Citrate. L'acide citr.'que se comporte avec le per i5. citrate. oxide de manganèse exactement de la même manière que l'acide tartarique 2.
Esp I 6 Tartrate de potasse et de manganèse. Lorsqu'on mêle du tartrate de potasse avec une dissolution de manganèse, ce mélange ne produit immédiatement aucun changement; mais si ou 1 abandonne à lui même , il s'y dépose peu- ■ à-peu un grand nombre de petits cristaux prismatiques, d'un brun rougeàtre, qui consistent dans une combinaison du tartrate de potasse avec L'oxide de manganèse. Ces cristaux sont peu s<>lub!es dans l'eau. La chaleur les décompose en détruisant l'acide. Riehter indiqua la formation de ce sel comme un des meilleurs moyens de se procurer un oxide de manganèse a l'état de pureté ; mais le suçcinate de posasse remplit mieux cet objet en opérant la séparation du fer, le seul des métaux qui accompagne le plus ordinairement le manganèse.
1 Bergman. 1 , 272 ; et II , 21g. ■ Ibid. p. 220.
63o DES SELS.
SECTION XVI
Sels de cérium.
Tous les faits actuellement connus sur la nature et les propriétés des sels de ce genre , sont principalement le résultat des travaux sur ce métal de Klaproth, Hisinger, Berzelius et Yauquelin. On reconnaît ces sels aux caractères suivans : Caractère*. f< jjs S0ntjOll blancs ou colorés en jaune , suivant l'état d'oxidation de l'oxide.