‹ Systeme de chimie. Traduit de l'anglais sur la 5. éd. (de 1817) (volume 3)Chapitre 175 sur 211 · Leurs' dissolutions dans l'eau ont une saveur sucrée · texte numérisé non relu

Leurs' dissolutions dans l'eau ont une saveur sucrée

3. L'bydro-sulfate de potasse n'y produit qu'un précipité blanc, qui consiste dans l'oxide de cérium. L'acide h\ dro-sulfurique ne les précipite point.

4. Le ferrocyanate de potasse y occasionne un précipité blanc laiteux 3 qui se dissout dans les acides nitrique et hydrocblorique.

5. Ces dissolutions ne sont point précipitées par l'acide gallique , ni par l'infusion de noix de galle.

6. L'oxalate d'ammoniaque y produit un précipité blanc , soluble dans les acides nitrique et hydrochlorique.

7. L'arseniate de potasse , versé dans les dissolutions des sels de cérium , les précipite en blanc. Le tartrate de potasse ne les trouble point.

». Nitrate. £sp I# Jsitrate de cérium. L'acide nitrique s'unit à. l'un et à l'autre des oxides de cérium. Il se combine plus facilement avec le protoxide , et spécialement lorsque cet oxide est à l'état d un carbonate. La dissolution est incolore ; elle cristallise difficilement et retient un excès d'acide. Sa saveur est austère et sucrée.

L'action de l'acide nitrique sur le peroxide est très-faible à froid ; mais à laide de la chaleur , elle en produit promptement la dissolution. La liqueur est de couleur jaune ; elle donne , lorsqu'elle contient un excès d'acide , de petits cristanx blancs qui sont déliquescens à l'air. La dissolution saturée ue cristallise pas.

Les nitrate. et pernitrate de cérium soDt ? l'un et l'autre ,

SELS DE CÉRIUM. 63 1

solubles dans l'alcool. Ils sont décomposés par la chaleur , en laissaut un oxide coloré en rouge '.

Esp. 2. Carbonate de cérium. L'acide carbonique se Com-a. Carbonate, bine aibéftoent avec le protoxide de cérium. Le moyen le plus facile d'obtenir le carbonate de ce métal consiste a précipiter, par un carbonate alcalin, le protoxide de cérium de sa dissolution. Le précipité est grenu, d'un blanc argenté, et insoluble dans l'eau acidulée avec l'acide carbonique. Suivant Klaproth , le carbonate de cérium est composé de

23 Acide.

65 Oxide.

12 Eau.

Ou peut aussi préparer ce sel en faisant passer un courant de gaz acide carbonique dans l'eau , tenant loxide de cérium eu suspension; et en effet, l'avidité de cet oxide pour l'acide carbomque est telle qu'il l'enlève même à l'air atmosphérique 2.

Esp. 3. Phosphate de cérium. Lorsqu'on met en digestion dans l'eau un mélange d'oxide de cérium et d'acide phosphorique, ou obtient, sous la forme dune poudre blanche insoluble, un phosphate de cérium. La même poudre est précipitée par le phosphate de soude des dissolutions du métal. Les acides nitrique et hydrochlorique dissolvent le phosphate de cérium 3.

Esp. 4« Sulfate de cérium. L'acide sulfurique attaque difficilement le peroxide, ou oxide rouge, de cérium. On parvient 4- Sulfate. cependant à en opérer complètement la dissolution dans cet acide étendu d'eau, en le tenant pendant assez long-temps en digestion avec i'oxide. La dissolution est de couleur orangé. Elle donne, par Pévaporation, de petits cristaux octaèdres et aiguillés de persulfate de cérium, en partie jaune citron et en partie orangé. Le sel, ainsi obtenu, n'est soluble dans l'eau qu'a la faveur d'un excès d'acide. Sa saveur est alors acide et sucrée. Lorsque ces cristaux sont exposés à l'air ? ils se réduisent promptement eu une poussière jaune.

1 Risinger et Berzelius , Gehlen's Journ. II, 409- Yaucruelin , Ann. de Chim. LIV, 5t.

■ Rlaproth, Hisinger, Berzelius et Vauquelin. 3 Klaprotu , Hisinger et Berzelius.

L'acide sulfurique se combine très-aisément avec le protoxide de cérium, et spécialement lorsqu'il est à l'état de carbonate. La dissolution est sans couleur-, elle a une saveur sucrée, et donne facilement des cristaux de sulfate de cérium. En traitant le persulfate de cérium avec l'acide hydrochlorique, il y a dégagement de chlore, le sel perd sa couleur et se convertit en sulfate de cérium. Une chaleur médiocre en sépare également l'oxigène, et le même changement est produit ',

Esp. 5. Sulfate de potasse et de cérium La décomposition, par la potasse, du sui>sulfate ou du sur-persulfate de cérium, donne naissance à un sel triple qui se dépose. Avec le sursulfate ce sel est blanc, il est jaune lorsque c'est le sur-persulfate qu'on a employé. Ce sel triple se fond lorsqu'il est chauffé. L'acide nitrique le dissout et le décompose. Le même sel triple est précipité par l'hydrochiorate de cérium d'une dissolution de sulfate de potasse ?.

Esp. 6. Sulfite de cérium. L'acide sulfureux forme avec le peroxide de cérium, qu'il dissout, une liqueur dont on obtient, par évaporaîion, des cristaux de couleur améthyste paie3.

5. Arssniate. Esp. y. Arsèniate de cérium. L'acide arsenique ne précipite point l'hydrochiorate de cérium. Etant mis en digestion avec Toxide de ce métal, il se produit un composé qui n'est rendu soluble que par une addition d'acide en excès. La dissolution ne cristallise pas-, elle dépose, par l'évaporation, un arsèniate insoluble, et le résidu se dessèche en une masse gélatineuse incolore *.

Esp. 8. Molybdate de cérium. Le molybdate d'ammoniaque ne précipite point les sursels de cérium; mais il décompose les dissolutions neutres, et le molybdate de cérium est précipité en un sel blanc insoluble dans les acides 5. tatc. Esp. 9. Acétate de cérium. L'oxide de cérium nouvellement précipité par des alcalis , se dissout avec facilité dans 1 acide acétique. La dissolution , lorsqu'elle est saturée, a une saveur sucrée. Elle donne, par l'évaporation, de petits cris-

9" > ■ I ■ ■ '* <■-■!»,■■- 111 ■■■■■■■ — ■' " ' " *' ' ■■■■ ' ■! ■ -TT1

* Kbproth , Hisinger, Berzeiius et Vauquelin.

* Hisinger et Berzeiius , Gehlen's Journ. II , 4*3.

* Rlaprolh, Gehieifs Journ. II , 3 12.

4 Hisingcr et Berzeiius, Gehlen's Journ. II, 4ï3. Ibid,

SELS PT CERIUM. 633

taux grenus, aisément solubles dans l'eau et très-peu dans l'alcool. Ils ne s'altèrent point à l'air \

Esp.%10. Bcnzoate de cérium. L'acide benzoïque ne précipite point l'hvdrochlorate de cérium*, mais lorsqu'on met cet acide en digestion sur loxide de cérium nouvellement précipité, la dissolution a lien. Ce liquide donne d'abord ,

Ear le refroidissement, des cristaux d'acide benzoïque, et le enzoate de cérium se précipite ensuite à l'état d'une poudre blanche insoluble *.

Esp. ii. Succînate de cérium. Si l'on verso quelques "• Snconate. gouttes d'une dissolution de succînate d'ammoniaque dans une dissolution d'hvdrochlorate ou de nitrate de cérium , il se forme un précipité qui disparaît aussitôt. En ajoutant une nouvelle quantité de succînate d'ammoniaque, le succînate de cérium est séparé à l'état d'une poudre blanche. Ce sel n est pas entièrement insoluble dans leau, qui en retient encore une petite portion. Le succînate d'ammoniaque n'enlève point le cérium a L'acide acétique, ce qui fournit un moyen facile de séparer le fer du cérium avec lequel il est souvent mêlé3.

Esp. 12. Oxalate de cérium Le cérium est précipité de ses dissolutions par 1 acide oxalique et par 1 oxalate d'ammoniaque. Avec le peroxide, le précipité est rouge; avec le protoxide il est blanc. Il ne se redissout pas dans un excès d'acide; mais l'ammoniaque en opère facilement la dissolution qui prend une couleur jaune 4.

Esp. i3. Tartrate de cérium. L'acide tartarique mis ^ Tartrate. en digestion sur de l'oxide de cérium récemment précipité, forme, avec cet oxide, un sel qui se dissout aisément dans l'eau, à raison de l'excès d'acide qu'il contient. En étendant cette dissolution d'eau en grande quantité, le tartrate de cérium se précipite sous la forme de flocons blancs insolubles. L'acide tartarique ne précipite point les dissolutions de sulfate, nitrate ou hydrochlorate de cérium ; mais avec le tartrate de potasse, qui décompose ces sels, elles déposent le tartrate de cérium en une poudre blanche. Ce sel est léger,

1 Hisinger et Bcrzelius , Gehlen's Joura. II. \\\.

' l'uid. p. 4i3.

5 tbid. p. jjrj.

« Ibià. p. 4i3.

i Bfisinger et Berzelius, VauqneKriL

doux au toucher, sans saveur et insoluble dans l'eau. Il se dissout dans les acides nitrique, hydrochlorique et sulfurique, ainsi que dans les alcalis caustiques *"

Esp. 14. Citrate de cérium. L'hydrochlorate de cérium n'est pas précipité par 1 acide citrique; mais par la digestion de cet acide sur l'oxide nouvellement précipité, il se forme un composé insoluble, qui devient susreptible de se dissoudre par un excès d'acide. La dissolution ne cristallise pas. L'alcool prive le citrate de cérium de son eau et d'une partie de son acide, mais il ne le dissout pas*.

SI CTION XVII.

Sels d'TJrciTie.

Les sels de ce genre n'ont encore été examinés que par Klaproîh, Richîer et Bueholz. Ce dernier chimiste a publié une description très-détaillée des sulfate et nitrate d'urane.

Les srls d uranese distinguent parles prooriétés suivantes. ;aracières. i. Ils sont, pour la plupart, solubles dans l'eau, qu'ils colorent en jaune.

2. Les alcalis caustiques précipitent ces dissolutions en jaune et les carbonates alcalins en blanc. Ces précipités sont solubles dans un excès d'alcali.

6. Avec le ferrocyanate de potasse, le précipité , de couleur rouge brunâtre , ne se présente point sous la forme de flocons comme avec le ferrocyanate de cuivre.

4- Lhydrosulfate de potasse produit, dans les dissolutions des sels d'urane, un précipité jaune brunâtre.

5. Par l'infusion de noix de galle le précipité est de couleur chocolat.

6. Il nV a aucun précipité produit par le zinc 3 le fer ou letam s.

Esp. 1. Nitrate d'urane. L'urane se dissout aisément dans l'acide nitrique et avec dégagement de deutoxide d'azote; la dissolution est d'une couleur jaunâtre 4. Cet acide dissout plus

1 Hisin^er et Berzelhis , \ auquetin.

3 Hisin^er et Bcrzelius, Gehlen's Jo'.irn. II, n3.

* Klaproih, Crell's Annals. I , i3o. F.ng. Trans. Richter's Nevern Gegenstande. Grenus Hanubuck. III, nk\.

* Bueholz, Gehlen's Jour. IV, 36.

lt Nitrate.

sels d'urine. 635

facilement encore l'oxide du métal auquel il s'unit, suivant les expériences de Bucbolz * , en deux proportions , d'où résultent un nitrate et un sous-nitrate d'urane.

I. Nitrate. Klaprotb a fait voir que la meilleure manière de préparer ce sel, consiste à dissoudre l'oxide d'urane dans l'acide nitrique et à faire cristalliser la dissolution. Elle donne des cristaux, lorsqu'étant saturée à chaud, elle est brusquement refroidie -, mais on ne les obtient réguliers que par son évaporation à une douce cbaleur. La cristallisation réussit le mieux lorsque la dissolution est avec un léger excès d'acide3, et les cristaux varient un peu en couleur selon la manière dont la cristallisation a eu lieu. Lorsquela dissolution est complètement saturée de l'oxide, les cristaux sont d'un jaune citron avec une teinte verdàtre sur les bords-, mais, lorsqu'il y a excès d'acide, leur couleur est entièrement verdàtre. Les cristaux sont des tables souvent hexagones-, mais avec des précautions, on peut les avoir en larges primes rectangulaires, à quatre pans applatis 3.

Ces cristaux se dissolvent av.ec une extrême facilité dans Propriété». l'eau, cp parties de ce liquide peuvent dissoudre, à la température ordinaire de l'atmosphère, 200 parties de nitrate d'urane. Ce liquide bouillant les dissout en toute proportion, parce qu'a celte température l'eau de cristallisation suffit pour maintenir le sel à l'état de dissolutiou. Le nitrate d'urane est encore plus soluble dans l'alcool pur. Une partie de ce liquide peut se charger de trois parties un tiers de ce sel. La dissolution est de couleur jaune et en consistance de sirop. L'alcool bouillant le dissout en toutes quantités; mais à mesure que la dissolution refroidit, une portion du sel se précipite: elle donne, par l'évaporation, des cristaux réguliers de nitrate d'urane. Si on laisse cette dissolution exposée, pendant longtemps , à une température d'environ /j5° centig.,le sel est en partie décomposé; il se dépose une poudre jaune dont une portion est l'oxide d'urane , et une portion le même oxide uni vraisemblablement à un acide végétai. En distillant, à une chaleur très-modérée, un mélange de quatre parties de nitrate d'urane et d'une partie d'alcool, la première portion qui passe

1 Bucholz, Gehlen's Journ. IV, i58.

2 Ibul. p. 145.

3 ibid. p. 146.

a une odeur rj'éther nitr.que, et ia seconde contient de l'acide acétique *.

L'éther sulfurique dissout environ les o,25 de son poids de ce sel. La dissolution, de couleur jaune citron, passe au vert par son exposition de quelques instans aux rayons solaires ; et, au bout de quelques heures, il s'y dépose une port. on aqueuse , de couleur verte , qui contient de l'urane. L'éther acquiert l'odeur d'éther nitrique, et il se précipite de l'oxide noir durane*.

Le nitrate d'urane, exposé à l'air à la température d'environ 38° centigr. , y tombe très -prompt» ment en une poussière blanche-, mais dans un air froid et humide, il se résout très rapidement en liqneui 3.

Cnauffé, il se fond dans son eau de cristallisation , qui se dissipe peu à-peu , eu entraînant avec elle une portion de l'acide. Si l'on augmente la chaleur, il se dégage du deutoxide d'azote, et à la lin une portion de gaz oxigène. Par ce moyen, on sépare, non-seulement la totalité de l'eau et de l'a ide, mais ou enlève encore au métal une portion considérable de son oxigène4.

il résulte des expérieuces de Bacholz, que le nitrate d'urane est composé de

61 Oxide.

25 Ari le, i4 Eau.

ioo 5

2. Sons-nitrate. Lorsqu'on chauffe le nitrate d'urane jusqu'à ce que sa couleur soit devenue d'uu jaune orangé, il ne se dissout pas complètement dans Venu; il reste un° poudre jaune citron. Une portion de la même poudre se précipite également de la dissolution avant qu'elle soit amenée au point de cristalliser. Cette poudre, insoluble dans Veau, est, ainsi t. sulfate. que Bucholz l'a fait voir, un sous-nitrate d'urane6.

Esp. 2. Sulfate d'urane. L'acide sulfurique, concentré ou étendu, n'a que peu d'action sur l'uraae a l'état métallique7.

1 Bacholz , Gehlen's Journ. IV, j5i.

3 Ibid. p. ie,6.

3 Ibid. p. i5o.

4 Ibid. p. i \t).

s Ibid. p. i'|8.

6 Ibid p. i .8.

i Ibid. p. 36,

Composition.

sels d'uràne. 637

En taisant bouillir l'oxide d'urane, obtenu du nitrate de ce métal par la chaleur , avec une suffisante quantité d'acide sulfurique étendu, et en abandonnant la dissolution à ellemême dans un lieu chaud, Bucholz en obtint des cristaux aiguillés de sulfate d'urane. Comme ces cristaux contenaient un excès d'acide , quoique la dissolution de l'oxide n'eut pas été complètement opérée, Bucholz, après les avoir redissous dans l'eau, ajouta un peu d'acide nitrique à la liqueur, qu'il fit bouiHir, jusqu'à siccité, sur une nouvelle portion d'oxide d'urane. La masse fut de nouveau dissoute dans 1 eau ; et la liqueur filtrée abandonnée à elle-même. Au bout de quelques mois, il s'y était déposé de très-petits cristaux prismatiques; et en continuant alors l'évaporation, ou en obtint quelquesuns en tables.

La couleur de ces cristaux est le jaune citron-, ils se dissolvent dans les 0,6 2 5 de leur poids d'eau froide, et dans les o,i5o de ce liquide bouillant. La dissolution de consistance de sirop, donne peu-à peu , par son évaporation spontanée, des cristaux réguliers. Ces cristaux se dissolvent dans l'alcool pur, dans la proportion des 0,04 de leur poids, à la température ordinaire, et des o,o5, à celle de l'ébullition. Par son exposition au soleil, la couleur de la dissolution, d'abord d'un jaune clair , devient verte ,et l'oxide s'y précipite peu-à-peu en totalité, en entraînant avec lui une portion d'acide sulfurique; elle exhale, en même -temps, d'une manière sensible, l'odeur d'éther.

Le sulfate d'urane cristallisé, chauffé au rouge, diminue des 0,1 4 de son poids; chauffé au blanc , il perd la totalité de son eau et de son acide. Le résidu, dont le poids s'élève aux 0,4^ de celui primitif du sel, est une poudre noire grisâtre , consistant dans l'oxide pur d'urane.

D'après les expériences de Bucholz, à qui nous sommes redevables de la connaissance de tous les faits que nous venons d'énoncer , la composition du sulfate d'urane est de

18 Acide.

70 Oxide.

12 Eau.

* Gehlen's Journ. IV, i34.

Sr'rplus des espèces.

ihosphate. •^SP- 3- L'action de l'acide phosphoriquesur l'oxide d'urane, produit des flocons blancs jaunâtres, qui se dissolvent trèsdifficilement dans l'eau. On peut précipiter, par Tacide phosphorique , le phosphate d'urane d'une dissolution d'acétate d'urane x.

Esp. 4- On obtient Tarseniate d'urane , à l'état d'une poudre blanche jaunâtre , en précipitant la dissolution de nitrate d'urane par un arseniate alcalin.

Esp. 5 et 6. Ou peut former de la même manière lestungstate et molybdate d'urane. Le premier de ces sels est une poudre blanche brunâtre insoluble dar]s l'eau ; et le second , également de forme pulvérulente, et de couleur jaune blanchâtre, ne s'y dissout que difficilement. Acéute. Esp. 7. En faisant digérer de l'acide acétique concentré sur de l'oxide d'urane, il le dissout, et on obtient de beaux cristaux jaunes, en prismes à quatre pans, longs, déliés, transparens, terminés par des pyramides tétraèdres. En chauffant, par degrés, ces cristaux, l'acide est décomposé et séparé; mais l'oxide qui reste , conserve la forme des cristaux *.

Esp. 8. L'union de l'acide tartariqueavec l'oxide d'urane proirrae* duit un sel qui se dissout à peine dans l'eau.

Richter parvint aussi à se procurer les borate, oxaîate , citrate, malate, benzoate , succinate et sébate d'urane; mais les propriétés de ces sels n'ont pas été décrites.

SECTION XVIII

Se/s de zinc.

Le zinc, à raison de sa grande affinité pour l'oxigène , est attaqué avec force par presque tous les acides. Les sels de ce métal sont donc très-faciles à obtenir ; et comme le métal ne forme qu'un oxide , ces sels ne sont pas susceptibles de changer d'état , comme ceux de fer et d'étain. On peut les reconnaître aux propriétés qui suivent.

» Klaproth, Crell's Ann. I , i35. Engl. Trans. 3 lbid.

Page 1