DE L'ACIDE OXALIQUE. I7I

SECTION IX

De V Acide oxalique.

En distillant à uue chaleur ménagée , de l'acide nitrique Histoires sur du sucre , le sucre se fond aussitôt , il se produit une effervescence et un dégagement abondant de deutoxide d'azote et He gaz acide carbonique; lorsque l'effervescence a cessé d'avoir lieu, et qu'on a laissé refroidir le liquide dans la cornue , on v aperçoit un grand nombre de petits cristaux transparais. Ces cristaux constituent un acide particulier auquel on a donné le nom d'acide oxalique, de celui de la plante oxalis acetosella , surel/e, ou oseille sauvage, dans laquelle Scbéele a prouvé qu'il existait tout, formé. On l'avait cependant appelé d'abord acide du sucre ou acide saccharin.

Comme la description la plus ancienne et la plus détaillée que nous avons de cet acide, est celle qu'en a donnée Bergman, on lui en attribua pendant long-temps la découverte. Mais M. Rhrhart, l'un des amis intimes de Schéele,nous apprend qu'elle est due à cet illustre chimiste1, Hermbstaclt et Westrumb le reconnaissent aussi2. Les assertions de ces savans qui, plus que tous autres , ont été dans le cas d'avoir à cet égard des informations exactes, doivent certainement suffire pour nous faire considérer Schéele comme étant, réellement le premier chimiste qui ait eu connaissance de l'acide oxalique.

1. Bergman a indiqué, pour obtenir l'acide oxalique, le Préparation procédé suivant. On met dans une cornue tubulée une partie de sucre blanc pulvérisé, avec 3 parties d'acide nitrique, d'une pesanteur spécifique de i ,56 y , et on chauffe doucement, jusqu'à ce que la dissolution du sucre, qui donne lieu à un dégagement de vapeurs nitreuses , soit achevée. On adapte alors un récipient à la cornue, et on fait bouillir la liqueur, qui dégage du deutoxide d'azote en abondance. Lorsqu'elle est devenue d'un brun rougeâtre, on ajoute 3 autres parties d'acide nitrique , et on soutient fébullition jusqu'à ce qu'il ne s'exhale plus de vapeurs, et que la couleur du liquide

1 Elweri's Magazine for Apothecaries. 1785 , part. I, p. 54- '■ Keir's Dictionary.

ly?' ACIDES.

ait disparu. On le décante alors de la cornue dans un autre vaisseau large, où il donne, par refroidissement, des cristaux en prismes quadrilatères déliés, qui souvent adhèrent entre eux sous un angle de 45°. En recueillant ces cristaux, et en les faisant sécher sur du papier brouillard , on trouvera que leur poids est d'environ 6 grammes! On traite l'eau-mère en la faisant bouillir dans la cornue avec i parties d'acide nitrique, jusqu'à ce que les vapeurs rouges aient presqu'entièrement disparu ; et en faisant cristalliser de nouveau , on obtiendra environ 2 gram. d'acide solide. Si l'on traite une fois de plus le résidu , qui est déjà en consistance gélatineuse , au moyeu d'additions successives de petites quantités d'acide nitrique , pouvant s'éiever ensemble à deux parties, il se formera une masse brune saline déliquescente , du poids d'environ 2 grammes , qui diminuera de moitié environ, si on la met ensuite à l'état de pureté. Les cristaux, ainsi obtenus à différentes fois, peuvent être purifiés par dissolution et cristallisation, et en mettant le dernier lavage en digestion avec un peu d'acide nitrique, pour le laisser évaporer ensuite à la chaleur du soleil.

Bergman obtint par la même méthode l'acide oxalique de la gomme arabique, de l'alcool et du miel. Schéele. Hermbstadt, Westrumb , Hoffman , etc. , retirèrent également cet acide de beaucoup d'autres productions végétales ; et Berthoîlet l'obtint d'un grand nombre de substances animales.

Il importe beaucoup de ménager l'emploi de l'acide nitrique dans ce procédé de préparation de Pacide oxalique ; car son produit est d'autant moindre, que la quantité d'acide nitrique ajouté est plus grande; et peut-être même n'en obtiendrait-on pas du tout, si elle était très-considérable*. Iïermbstadt, au contraire, assure que si la quantité d'acide nitrique est trop petite , c'est l'acide tartarique et non l'acide oxalique qu'on obtiendra ; mais cette assertion ne s'est pas trouvée confirmée par mes expériences. 100 grammes de sucre, convenablement traités, donnent 58 grammes d'acide oxalique cristallisé.

Propretés. 2- L'acide oxalique ainsi préparé, est en cristaux prismatiques quadrilatères, dont les pans sont alternativement plus larges, et ils sont terminés par des sommets dièdres. Ils sont

Eer

ginan.

DE LACIDE OXALIQUE. 1^3

transparens et d'un beau blanc, avec beaucoup d'éclat. Leur bot est très-acide ; ils rougissent les couleurs bleues végétales.

Ces cristaux contiennent de l'eau, et sont à l'état d'hydrates. En les chauffant avec précaution au bain de sable, ils deviennent pulvérulents, en perdant environ le tiers de leur poids; mais dans ce cas, une portion de l'acide est sublimée. Berzelius a reconnu1 que ces cristaux sont composés de

Acide réel 52 1 oo

Eau 48 92,3

la caaleur.

Ils semblent être, par conséquent, formés de 1 atome acide -H 4 atomes eau.

3. L'acide oxalique cristallisé étant chauffé avec le contact A lioil de l'air, il s'en exhale une fumée très-irritante; ce qui reste d est une poudre beaucoup plus blanche que ne l'était l'acide. Il perd ainsi le tiers de son poids , qu'il reprend promptement par son exposition à l'air. A la distillation , l'acide oxalique , après avoir perdu d'abord son eau de cristallisation , se liquéfie et devient brun; il passe du phlegme, il se Sublime une croûte saline blanche , dont il en passe un peu daus le récipient ; mais la plus grande partie de l'acide est détruite , et il reste environ les 0,02 du tout dans la cornue en une masse, ayant l'odeur d'empvreume, qui noircit l'acide sulfurique , jaunit l'acide nitrique , et qui se dissout dans l'acide liydrochlorique, sans éprouver aucune altération. La portion de l'acide qui se sublime, n'éprouve aucun cbangement. En distillant une seconde fois cet acide, il produit une fumée blanche qui se condense dans le récipient en un acide incristalli sable , incolore ; et le résidu, dans la cornue, est une matière de couleur foncée2. Il se dégage, pendant toute cette distillation, une grande quantité de vapeur élastique. Bergman obtint de 18 gram. d'acide oxalique, environ 1,786 décim. cubes de gaz, dont moitié acide carbonique, et moitié hydrogène carboné. Foutana recueillit de 3i gram. de cet acide , environ 7 décimètres cubes de gaz, consistant pour les o,33

* Ann. de Chitn. LXXXI, 3oo

* Bergman.

en gaz acide carbonique , et pour le surplus en gaz hydrogène carboné.

Action 4. Les cristaux d'acide oxalique se dissolvent dans le

double de leur poids d'eau à la température de 190 centig. ; ce liquide en prend parties égales lorsqu'il est bouillant. La pesanteur spécifique de la dissolution est de i,o5o,3 *. 100

f)arties d'alcool bouillant dissolvent 56 parties d acide oxaique en cristaux , mais 4° parties seulement, à une tempé^ rature moyenue3. La saveur de l'acide oxalique liquide, trèsacerbe lorsqu'il est concentré, devient agréable lorsqu'il est suffisamment étendu d'eau3. Pris à l'intérieur en quantités considérables, comme de 3 1 grammes par exemple, il produit immédiatement de funestes effets.

Il rougit toutes les couleurs bleues végétales, excepté l'indigo. La dissolution d'un gramme d'acide oxalique cristallisé dans 1920 gramm. d'eau, rougit le papier bleu dont on se sert pour envelopper les pains de sucre. La dissolution d'un gramme dans 0600 grammes d'eau, rougit le papier de tournesol. Suivant Morveau , une partie d'acide oxalique cristallisé suffît pour donner une saveur sensiblement acide à 2633 parties, d'eau 4.

Sa fixité est telle, qu'il ne s'en sublime aucune portion lors même qu'on fait bouillir l'eau qui le tient en dissolution. Actîoa 5. L'acide oxalique n'éprouve aucune altération à l'air , ni

corps simples.- par l'action du gaz oxigène. On n'a pas examiné l'effet que produisent sur cette substance les corps combustibles simples ; mais selon toutes les probabilités, cet effet est peu considérable.

Cet acide peut oxider le plomb, le cuivre, le fer, letain, le bismuth , le nickel, le cobalt , le zinc et le manganèse.

Il n'attaque point l'or, l'argent, le platine et le mercure.