II. Tannin artificiel

Dans le cours de ses expériences sur la carbonisation lente Découverte. des végétaux , Hatchett eut occasion de reconnaître qu'on pouvait, par un procédé très-simple, former artificiellement une substance ayant des propriétés semblables à celles du tannin des noix de galle. Il donna les détails de cette découver! e importante dans deux mémoires qui furent lus à la Société royale en i8o5.

i. Pour former ce tannin artificiel 9 il suffit de mettre de Formation, l'acide nitrique étendu en digestion sur du charbon, jusqu'à ce qu'il soit totalement, ou à-peu-près, dissous. Hatchett, dans le cours de ses expériences, opérait habituellement sur too grammes de charbon , et ooo grammes d'acide nitrique d'une pesanteur spécifique de i,4°? étendu de deux fois son poids d'eau. En chauffant ce mélange dans un matras ouvert, il se produisait une vive effervescence , et il y avait dégagement abondant de deutoxide d'azote. Après deux jours de digestion , il ajoutait de l'acide nitrique , et laissait digérer ensuite , jusqu'à ce que la dissolution du charbon fût complète. La liqueur était alors transparente et d'un brun foncé. En l'éva-

* Ann. de China. XLII, oj.

û36 . ACIDES.

porant à siccité, elle donnait pour résidu une masse brune ; c'est le tannin artificiel. Hatchett réussit à en séparer entièrement les dernières portions d'acide nitrique qu'il pouvait avoir retenu, en le dissolvant à plusieurs reprises dans l'eau, et en évaporant, avec ménageaient et à une douce chaleur, la dissolution à siccité.

Il obtint ainsi de ioo grammes de charbon 120 grammes de tanîiin artificiel, mais qu'il supposait contenir trois grammes d humidité.

Propriétés. 2. Le tannin ainsi préparé, est une substance de couleur brune , ayant beaucoup d'éclat , et à cassure vitreuse ; sa saveur est amère et fortement astringente. Cette substance est inodore.

Le tannin artificiel se dissout aisément dans l'eau froide , avec laquelle il forme une liqueur transparente d'un brun ioncé. L'alcool le dissout aussi *.

3. La dissolution du tannin artificiel précipite immédiatement de sa dissolution dans l'eau la gélatine ou la colle de poisson. Les précipités de couleur brune, plus ou moins foncée en raison de la force des dissolutions, sont toujours également insolubles dans l'eau, soit à chaud, soit à froid. Pour connaître les proportions des deux substances dans ces précipités , Hatchett fit dissoudre à^i'$j de tannin artificiel dans 124 grammes d'eau; il précipita ensuite la liqueur par une dissolution de colle de poisson. Il sépara ainsi 2^0,78 de tannin , en état de combinaison avec 5*244 de colle de poisson \ d'où il suit que le précipité est composé d'environ

36 Tannin.

64 Colle de poisson.

la gel

En évaporant à siccité la dissolution qui contenait les o^aSg de tannin que n'avait pas précipité la co'le de poisson , il eut pour résidu une substance d'un brun pâîe, cassante, légère, avant une forte odeur d'écorce de chêne préparée, et spé-

* Il est vraisemblable que l'alcool dont se servit M. Hatchett était

faible. 11 n'a pas essayé l'action de l'alcool pur. Si \t tannin artificiel

fût dissous, c'eût été une distinction remarquable entre reite

Lance el le tannin naturel. .J'.ti lit rcx|n:iienrt; avec \a l'alcool

'•.'nie de 0,800, le plus l'jri que j'aie pu me pro-

mait une Jiss<>!ut:ou cPun jaune pâle.

cialement lorsqu'elle était dissoute dans l'eau. La dissolution , d'une saveur amère , se rapprochait de plus près , par se- propriétés, de la matière végétale appelée extractue que du tannin i ce qui prouve que même le tannin artificiel préparé avec le charbon n'est pas exempt de corps étrangers.

4. L'acide sulfurique produit , dans une dissolution de ^^ tannin artificiel, un précipité brun abondant, soluble dans

l'eau bouillante, et capable de précipiter la gélatine. L'effet de l'acide hydrochlorique est le même. Le tannin artificiel se dissout facilement dans l'acide nitrique , mais sans éprouver d'altération dans ses propriétés , quoiqu'en le distillant à plusieurs reprises avec cet acide. A cet égard , il diffère matériellement de toutes les espèces de tannin naturel qu'on a examinée* jusqu'à présent, et que Hatchett a reconnues être entièrement décomposables par l'acide nitrique , quoique dans des degrés différens de facilité.

5. Le tannin artificiel s'unit aisément aux alcalis fixes et Des akiih. volatil. Lorsqu'après avoir évaporé jusqu'à siccité sa dissolution dans l'ammoniaque, on dissout de nouveau le résidu

dans l'eau, la nouvelle dissolution ne précipite point la gélatine, à moins qu'on n'y ait préalablement ajouté une petite portion d'acide hydrochlorique, ce qui annonce qu'il retient encore de l'ammoniaque en combinaison. Les alcalis fixes rendent immédiatement plus foncée la couleur de la dissolution du tannin artificiel, et au bout de quelques heures, la liqueur devient trouble. Le carbonate de potasse opère le même effet, et dans peu de temps, il se forme dans la dissolution un dépôt en forme de magma.

6. Les terres alcalines se combinent avec le tannin arti- De, terres, ficiel, et ces composés sont peu solubles dans l'eau ; c'est par

cette raison que les nitrates de chaux, de barite , etc., précipitent la dissolution du tannin artificiel.

7. Le tannin artificiel précipite également la plupart des oxides métalliques de leurs dissolutions dans les acides. La couleur de ces précipités est ordinairement brune , tournant à celle chocolat.

8. Le tannin artificiel, jeté sur un fer chaud, répand une Action odeur semblable à celle de plumes qui brûlent; lorsqu'on lede u cha,e!lr' distille dans une cornue, à uu feu gradué, il passe d'abord

de Peau, puis de l'acide nitrique , dont il est difficile de le dépouiller entièrement. On voit paraître ensuite une petite

portion d'une liqueur jaune, et en augmentant le feu , il y a dégagement très-rapide de gaz ammoniacal, puis de gaz acide carbonique, accompagné dune petite portion d'un gaz qui semble avoir les propriétés de l'azote. Il reste dans la cornue un charbon volumineux, dont le poids s'élève aux 0,426 de celui du tannin employé. Ce charbon laisse pour résidu de sa combustion un peu de cendres brunes qui consistent principalement en chaux, partiel Ces produits de la décomposition du tannin artificiel , par

continuantes, le feUj prouvent évidemment qu'il est composé d'oxigène, d'azote , d'hydrogène et de carbone ; et quoique les proportions de ces parties constituantes n'aient pas encore été déterminées, il est évident que c'est celle du carbone qui prédomine.

Telles sont , d'après les expériences de Hatchett, à qui nous devons la connaissance de tous ces faits , les propriétés du tannin artificiel retiré du charbon*. Ce chimiste annonce s être assuré qu'on peut l'obtenir également de toute espèce de charbon végétal, animal ou minéral, pourvu que celui sur lequel on opère soit bien réellement à l'état de charbon. Mais quoique l'action de l'acide nitrique sur le charbon soit bien le moyen le plus prompt, le plus facile, et qui offre le résultat le plus abondant, cependant il n'est pas le seul par lequel on puisse se procurer le tannin artificiel ; Hatchett en indique deux autres, qui sont également propres à opérer la conversion de certaines substances végétales en tannin. seconde 9- Le premier de ces deux moyens consiste à mettre en Vo?Bé11fccLT digestion avec l'acide nitrique certaines substances, telles que l'indigo , et plusieurs des corps appelés résines, dans la composition desquelles il paraît que le carbone entre dans une proportion qui n'est pas ordinaire. L'indigo, par exemple , se dissout promptement dans l'acide nitrique étendu, et la dissolution , évaporée à siccité avec ménagement, donne un résidu orangé d'une saveur très-amère, soluble dans l'eau, et ayant la propriété de former un précipité insoluble avec la gélatine. Ce précipité ressemble donc au tannin ; mais son action sur les sels métalliques est plus faible que celle du

11 semble résulter d'expériences subséquentes de Chevreul, que i tannin artificiel est uu composé d'acide nitrique et de charbon,

ec luimiii arunciei est uu composé d'acide nttriqi Foy. Ann. de Chim. LXXIII, 36.

tannin provenant du charbon. On obtient une substance semblable en faisant digérer pendant long-temps de l'acide nitrique étendu sur de la résine ordinaire. La plupart des résines et ^es gommes résines, donnent le même produit, mais on ne l'obtiendrait pas des gommes.

10. L'autre moyen de se procurer le tannin artificiel , Troisiè™ consiste a dissoudre des résines et du camphre dans l'acide sulfurique , et à laisser la dissolution en digestion jusqu'à ce qu'elle devienne noire. En la versant alors dans de l'eau froide , il s'en précipite une poudre noire. En mettant cette poudre en digestion dans l'alcool , ce liquide se charge d'une substance brune, soluble dans l'eau et dans l'alcool, qui forme un précipité insoluble avec la gélatine, mais qui n;agit que faiblement sur le sulfate de peroxide de fer. Le camphre donne, par ce procédé, environ la moitié de son poids dune matière brune résineuse, qui a la propriété de produire un précipité insoluble avec la gélatine, et qui, mis en digestion avec un peu d'acide nitrique, devient absolument semblable au tannin retiré du charbon.

11 y a donc ainsi trois espèces de tannin artificiel : i.°le tannin produit par l'action de l'acide nitrique sur le charbon ; a.0 celui qui s'obtient par la digestion de l'acide nitrique sur l'indigo et les résines ; 3.° celui qu'abandonne la dissolution,

frécipitée par l'eau froide, des résines ou du camphre dans acide sulfurique*.

SECTION XXV

Remarques générales.

J'ai traité en détail, dans ce chapitre, de tous les acides actuellement connus comme ne contenant d'autre soutien simple de combustion que l'oxigène. Il n'y en a pas moins de quarante-quatre. Les' acides ayant seulement une base combustible sont au nombre de vingt, celui des acides combustibles s'élève à vingt-quatre.

Quoiqu'il ait été fait, dans ces dernières années, de très-

* C'est dans les rne'moires de M. Hatchett qu'oc a puise tous ces faits concernant le tannin artiticiel.

grands progrès dans les analyses des acides combustibles 1 cependant le sujet est d'une nature si difficile , qu'il faut encore bien des expériences avant que leur constitution puisse être considérée comme complètement reconnue. Nous avons tout lieu de nous attendre, d'après la sagacité et l'exactitude connues de Berzelius, qui s'est livré à ce genre de recherches, que cet objet sera parfaitement rempli dans l'état présent de la science. La table qui suit présente une vue synoptique de la composition de ceux de ces acides qui ont été analysés, rangés dans l'ordre de leur plus simple constitution.

Composition

des acides

«onabustibles;

ATOMES

POIDS

d'une molécule intégrante d'acide.

d'hydrogène

de carbone.

d'oxigène.

Formique. .

Melli tique. .

Succinique. .

Tï

4,5io4 4,62a 6,i25 6, 25

Tarlariqne . .

Saccholactiqi ou muciqu Benzoïque. .

Tannin ....

L'acide oxalique présente , ainsi qu'on l'a déjà observé , une anomalie qui ne peut se concilier avec la théorie atomique ; car, d'après elle, on ne peut concevoir l'existence, dans un composé, de la douzième partie d'un atome d'hydrogène. Cependant l'acide oxalique ne diffère de l'acide formique que par la quantité d'hydrogène qu'il contient, quoique ces deux acides jouissent de propriétés très-différentes.

Les acides succinique et acétique ne diffèrent aussi l'un de l'autre que dans leur proportion d'hydrogène; l'acide acétique contenant un atome d'hydrogène de plus ; mais pour le reste, sa composition est la même que celle de l'acide succinique.

REMARQUES GÉNÉRALES. 2it

Il n'y a de différence entre les acides acétique, citrique et tartarique , que dans leur proportion d'oxigène. S'il existait une base formée de 3 atomes hydrogène -+- 4 atomes carbone , ces trois acides appartiendraient à cette base , et alors ils consisteraient en 3 , 4 et 5 atomes d'oxigène qui s'y trouveraient respectivement unis.

Il semble résulter de ces deux exemples, que dans les acides combustibles, lorsqu'il y a augmentation dans la proportion d'hydrogène, les autres parties constituantes restant les mêmes, l'acide est plus soluble dans l'eau; mais que si c'est la proportion d'oxigène qui s'accroît, la solubilité de l'acide diminue.

La table présente une très-grande différence de constitution entre l'acide gallique et le'tannin , parce que la détermination du nombre des atomes du tannin (ou sou nombre équivalent) dérive de l'analyse du tannate de plomb par Berzelius; mais je ne pense pas qu'on puisse avoir grande confiance dans une analyse semblable. Il est très-probable qu'il peut exister un tannate de plomb contenant trois fois autant d'oxide de plomb que le tannate analysé par Berzelius. Or, si nous avions à déterminer la composition d'un tel tannate, en supposant qu'il existe , nous trouverions qu'elle consiste en

Hydrogène 3 atomes.

Carbone 6

Oxigène 4

Ce qui ne différerait de la constitution de l'acide gallique, que par un atome de plus d'oxigène. La grande facilité avec laquelle ces deux corps sont transformés l'un dans l'autre, rend extrêmement probable la supposition que le tannin est composé ainsi que je viens de l'établir.

Le nombre des acides est si considérable, que des observations générales sur la manière de les distinguer les uns des autres, ne peuvent qu'être extrêmement utiles.

Supposons qu'on ait un acide dont on désire de spécifier le nom.

i . Saturez un peu de cet acide par l'ammoniaque et formez Méthode une dissolution neutre. Versez ensuite une eoutte ou deuxP011"^-'1-"?1-" de cette dissolution dans du nitrate de plomb" S'il ne se pro- *** *ClLl£3" duit point de précipité, l'acide soumis à l'examen sera l'un ou l'autre des acides ci-après savoir ;

i. Acide nitrique. 5. Formique.