CHAP1THE V
gène sulfuré, mais encore des confusions dans la suite, les métaux non pi écipilés par ce réactif 1 étant ultérieurement par l'ammoniaque ou le sulfhydrate d’ammoniaque, en même temps que des métaux d’un gioupe différent. Si donc Ion constate la production d’un trouble par l’action de l’hydrogène sulfuré sur une partie de la liqueur filtrée diluée, on doit terminer la précipitation dans la totalité de cette liqueur additionnée d’eau. A partir d’une certaine dilution qui n’aura jamais besoin d être bien considérable, la séparation se fera d’une manière complète.
On ne devra pas se laisser induire en erreur par la couleur du précipité qui peut se former au début par l’action de l’hydrogène sulfuré. G est ainsi qu’un sel de plomb en liqueur chlorhydrique pourra donner d’abord naissance à un précipité rouge orangé de chlorosulfure ressemblant au sulfure d’antimoine. De même pour un sel de mercure. Ces chlorosulfures sont ensuite transformés en sulfures noirs par l’action prolongée du réactif.
Nous terminerons par une dernière observation. Nous avons dit que la précipitation par l’hydrogène sulfuré devait être toujours faite en présence d’un excès d’acide, et que l’on doit aciduler la liqueur si elle est neutre ou alcaline. Cette addition doit être faite même dans le cas d’une liqueur acide dont l’acidité serait due à un acide organique. C’est ainsi que dans une liqueur contenant des sels de fer, de zinc, de nickel ou de cobalt à acides organiques, ou les sels des mêmes métaux à acides minéraux, en présence de sels tels que l'acétate de soude, les métaux de ces sels seront précipités par l’hydrogène sulfuré, même en présence d’un excès d’acide organique, tel que l’acide acétique, bien que ces métaux n’appartiennent pas au groupe des métaux précipitables par l’hydrogène sulfuré en liqueur acide. Il est facile de voir si la liqueur contient un excès d’acide minéral libre ; il suflit de vei'ser dans une petite partie une goutte d’une solution de violet d'aniline , matière colorante qui passe au vert sous l’action des acides minéraux, et reste violette ou bleue sous l'influence des acides organiques tels que l’acide acétique.
Le groupe des métaux précipitables par l’acide sulfhydrique en liqueur acide est divisé en deux, suivant que leurs sulfures sont solubles ou non dans le sulfhydrate d' ammoniaque .
Les premiers sont des sulfures acides; c’est pourquoi ils se dissolvent dans les sulfures alcalins en donnant des sulfosels. On séparera ainsi le groupe des métaux suivants :
L’or,
L’arsenic,
L’antimoine,
L’étain.
Les seconds, dont les sulfures sont insolubles dans le sulfhydrate d’ammoniaque sont :
Le mercure au maximum.
Le platine,
Le bismuth,
Le plomb,
Le cuivre,
Le cadmium.
Remarquons que nous retrouvons encore le plomb, bien que nous l’ayons déjà rencontré dans le premier groupe des métaux précipitables par l’acide chlorhydrique. Cela tient à la solubilité relative de son chlorure. Pour la même raison, nous devons toujours rechercher le plomb dans le groupe des métaux précipitables par l’hydrogène sulfuré, lorsque nous ne l’aurons pas déjà caractérisé dans le groupe précédent.
28. Chlorhydrate d'ammoniaque et ammoniaque. — Avant d’essayer l’action de l’ammoniaque sur la liqueur débarrassée des métaux précédents, on y verse du chlorhydrate d’ammoniaque en quantité notable.
L’addition de sel ammoniacal a pour but d’empécher la précipitation de certains métaux (magnésie, manganèse) par l’ammoniaque ; les sels de ces métaux, en effet, ne sont pas précipitables par ce réactif en présence du chlorhydrate d’ammoniaque, par suite de la formation de sels doubles ; la magnésie précipitée par un carbonate alcalin est même redissoute par le chlorhydrate d’ammoniaque. C’est pour la même raison que l’ammoniaque pure ne donne lieu qu’à une séparation par tielle de la magnésie dans une solution exempte de sels ammoniacaux, une portion restant en dissolution à l’état de sel double formé par le sel ammoniacal qui provient de cette séparation.
