CHAPITRE VIII

Bouilli avec une solution d'acide oxalique, le chlorure d’or est réduit avec précipitation d’or métallique. — Additionné d’un mélange dilué de proto et de bichlorure d'étain, il donne naissance à un précipité (pourpre de Cassius).

41. Étain. — Les sels de protoxyde précipitent en brun (Sn S), les sels de peroxyde en jaune (Sn S1) par Y acide suif hydrique ; les deux sulfures sont solubles dans le sulfhydrate d'ammoniaque; pour le premier, le sulfhydrate doit contenir du soufre en dissolution; ils sont facilement attaquables par les acides concentrés. — Les sels de protoxyde et de peroxyde donnent avec la potasse un précipité blanc soluble dans un excès de réactif, quoique plus difficilement pour les sels de peroxyde. — Les sels de protoxyde donnent, avec le bichlorure de mercure à froid, un précipité blanc (Hg’Gl), qui, si le sel d’étain est en excès, devient gris rapidement, surtout à chaud, en se transformant en mercure métallique.

42. Arsenic. — Les arsénites additionnés d'un acide minéral donnent immédiatement avec Y hydrogène sulfuré un précipité jaune (As S3), insoluble dans Y acide chlorhydrique, soluble dans le sulfhydrate et dans le carbonate d'ammoniaque; l’hydrogène sulfuré ne précipite pas les solutions alcalines ou neutres ; mais il les colore en jaune, et l’addition d’un acide en sépare alors du sulfure. Les arséniates en solution acide donnent naissance au même sulfure, mais seulement après réduction de l’acide arsénique en acide arsénieux, avec mise en liberté de soufre, qui se précipite en même temps que le sulfure d’arsenic. Cette réduction et cette précipitation se font très lentement à froid, plus rapidement à chaud. — L 'azotate d'argent donne avec les solutions neutres des arsénites un précipité jaune, avec celle des arséniates un précipité rouge brique; l’arsénite et l’arséniate d’argent sont solubles dans l’acide azotique, dans l’ammoniaque et dans les sels ammoniacaux. — Dans Yappareil de Marsh (pour des essais qualitatifs et lorsque la proportion d’arsenic n’est pas trop peu considérable, on peut remplacer l’appareil de Marsh par un simple tube à essai, muni d’un tube étiré; on y introduit la liqueur arsénicale avec du zinc et de l’acide sulfurique, dans lequel on a vérifié l’absence d’arsenic par une première opération à blanc, et on n’enllamme le gaz qui se dégage que lorsque l’appareil est purgé d'air),

VÉRIFICATIONS

les arsénites et les arséniates donnent, quand on écrase la flamme avec une soucoupe de porcelaine, des taches d’arsenic que l’on peut caractériser par les réactions suivantes : 1° elles sont solubles dans Y hypochlorite de soude; 2° quand on les expose aux vapeurs d’iode, ce que l’on fait en tenant quelque temps une des soucoupes sur lesquelles on a produit des taches, renversée sur une deuxième soucoupe légèrement chauffée et contenant un fragment d’iode, elles deviennent jaunes ; 3° enfin, et c’est le caractère le plus précis et qu’il importe le plus de vérifier, oxydées par l’acide azotique, elles donnent naissance à de l’acide arsénique, avec lequel on peut produire de l'arséniate d’argent de couleur rouge brique. Pour obtenir ce dernier, on dissout la tache d’arsenic dans une goutte d’acide azotique, on évapore à sec avec précaution, de préférence au bain-marie ; on verse sur le résidu une goutte d’ammoniaque et l’on évapore encore à siccité; enfin, on verse une goutte de nitrate d’argent qui donne une tache rouge brique. Il est indispensable d'évaporer complètement l’acide azotique et l’ammoniaque à cause de la solubilité de l’arséniate d’argent dans l’acide azotique, dans l’ammoniaque, dans les sels ammoniacaux, et de l’action de l’ammoniaque sur l’azotate d’argent.

43. Antimoine. — L'eau précipite les sels d’antimoine avec formation de sous-sels : ce précipité est soluble dans l’acide tartrique, aussi ne se produit-il pas en présence de cet acide, par exemple avec l’émétique. — L'acide sulfhydrique donne un précipité orangé soluble dans le suif hydrate d' ammoniaque. — Dans Y appareil de Marsh , on obtient, comme avec l’arsenic, des taches qui se distinguent par leur insolubilité dans les hypochlorites alcalins, la réaction de l’iode qui les colore en orangé, et celle de l’acide azotique qui les transforme en acide antimonique, lequel ne produit pas de précipité coloré avec le nitrate d’argent.

44. Cadmium. — Précipité jaune par Yacide sulfhydrique , insoluble dans le suif hydrate, assez facilement attaquable par les acides concentrés.

45. Platine. — L'acide sulfhydrique donne lentement à froid, plus rapidement à chaud, un précipité noir, à peu près insoluble dans le

ANALYSE DES SELS