CHAPITRE VIII

sulfhydrate d'ammoniaque , surtout si ce dernier n’est pas très chargé de soufre. — Le chlorhydrate d'ammoniaque donne avec le chlorure de platine un chlorure double (Az IL Cl. Pt Cl*) qui laisse après calcination un résidu de platine métallique ; ce chlorure double ne se précipite que lentement et par l’agitation si les liqueurs sont étendues ; si la dilution était trop grande, on devrait concentrer ces dernières par évaporation ; on peut aussi ajouter de 1 alcool, dans lequel le chlorure double est insoluble. — Le chlorure de platine additionné d acide chlorhydrique est coloré en rouge brun foncé par le protochlorure d'étain et se transforme en protochlorure.

46. Cuivre. — (Nous ne nous occuperons ici que des sels de protoxyde de cuivre.) Précipité noir par Y acide suif hydrique ; le sulfure de cuivre n’est pas tout à fait insoluble dans le sulfhydrate d'ammoniaque ; il est plus insoluble dans le sulfure de sodium ; il se dissout facilement dans le cyanure de potassium ; aussi les sels de cuivre ne sont-ils pas précipités par l’acide sulfhydrique en présence d’un excès de ce sel, mais la précipitation a lieu si l’on acidifie le mélange pai l’acide chlorhydrique. — L’ammoniaque donne dans les sels de cuivre un précipité bleu très facilement soluble dans un excès avec production d’une liqueur bleu intense (bleu céleste). — La potasse donne le môme précipité, mais un excès d’alcali ne le redissout pas, si la liqueur ne renferme pas de matières organiques telles que l’acide tartrique. — Une lame de fer décapée en contact avec un sel de cuivre, surtout en présence d’un peu d’acide libre, se recouvre d’une tache rouge de cuivre métallique. — Le ferrocyanure de potassium donne dans les dissolutions de cuivre un précipité brun rouge de ferrocyanure de cuivre, insoluble dans l’acide acétique et les acides minéraux étendus, soluble dans les alcalis ; cette réaction est très sensible ; dans le cas de solutions extrêmement diluées, on observe encore une coloration.

47 Bismuth. — L'eau précipite en blanc les solutions des sels de bismuth ramenées à un léger état d’acidité, avec formation de soussels • ce précipité est insoluble dans Y acide tartrique, ce qui distingue les sels de bismuth des sels d’antimoine. Si l’eau n’a pas produit de trouble on réussit presque toujours à déterminer la précipitation pai a î-

VÉRIFICATIONS. 51

tion de clilorure de sodium ou de chlorhydrate d’ammoniaque, ce qui tient à ce que le sous-chlorure de bismuth est le sous-sel le plus insoluble. — L 'acide suif hydrique donne dans les sels de bismuth un précipité noir de sulfure, insoluble dans le suif hydrate.

48. Fer. — Les sels de protoxyde de fer ne sont pas précipités en solution acide par l'hydrogène sulfuré ; les sels de peroxyde sont réduits et transformés en sels de protoxyde avec mise en liberté de soufre. Le précipité de sulfure noir ne peut être obtenu que par le sulfhydrate d ammoniaque on les sulfures alcalins. Remarquons cependant, que la précipitation du sulfure de fer par l’hydrogène sulfuré pourrait avoir lieu dans les sels de fer à acides organiques acidulés par un excès d’acide ou dans les sels de fer à acides minéraux additionnés d’acétate de soude, même en présence d’un excès d’acide acétique. — L'ammoniaque donne avec les sels ferriques, en l’absence des matières organiques telles que l’acide tartrique, un précipité ocreux de sesquioxyde et dans les sels ferreux un précipité de protoxyde blanc qui verdit rapidement et devient enfin brun au contact de l’air ; les sels de protoxyde ne sont pas précipités par l’ammoniaque en présence des 'sels ammoniacaux, mais la liqueur brunit rapidement en laissant déposer un précipité brun d’hydrates d’oxyde salin et de peroxyde. — Le carbonate de baryte précipité déplace à froid tout le peroxyde des persels de fer, à l’état d’hydrate mélangé à un sel basique.— Le ferrocyanurc de potassium donne avec les sels de peroxyde un précipité de bleu de Prusse, et avec les sels de protoxyde un précipité blanc bleuâtre qui bleuit rapidement au contact de l’air. — Le ferricyanure donne avec les sels de protoxyde un précipité bleu semblable au bleu de Prusse ; il colore en brun les solutions de peroxyde sans les précipiter. — Le sulfocyanate dépotasse est sans action sur les sels de protoxyde et colore en rouge de sang les solutions des sels de peroxyde ; cette couleur disparaît par l’addition d’acétate de potasse (la liqueur prenant la coloratien brune de l’acétate de fer) et reparaît par l’acide chlorhydrique. — Les sels de protoxyde sont oxydés par le permanganate de potasse qu’il décolore.

Il est rare que les solutions des sels de protoxyde ne soient pas

plus ou moins oxydées et ne donnent en même temps les réactions des sels de peroxyde.