‹ Thermochimie; données et lois numériquesChapitre 146 sur 278 · BB · texte numérisé non relu

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D'après ces nombres, on voit que la substitution entre les trois premiers hydracitles gazeux, vis-à-vis des bases alcalines, donne des nombres voisins entre eux et voisins également de l'acide azotique.

Mais le rapprochement cesse vis-à-vis des oxydes métalliques, l'écart thermique entre les hydracides s'accusant de plus en plus, lorsqu'on passe du zinc au cadmium, au plomb, au mercure et à l'argent; et cette circonstance se traduit par le renversement des réactions, ainsi que je l'ai dit ailleurs. L'acide azotique s'écarte également, surtout vis-à-vis de l'oxyde d'argent.

L'acide fluorhydrique fait bande à part. En effet, vis-à-vis des alcalis proprement dits, cet acide dégage bien moins de chaleur que les trois autres hydracides; la différence étant de ii^**^ à i4^^S et allant jusqu'à 20^*^ avec l'oxyde d'argent. Si Ton opère dans des conditions où il ne se forme pas d'hydrate, l'acide fluorhydrique devrait donc être déplacé par les autres hydracides gazeux vis-à-vis de cet ordre de bases, dans les sels neutres.

Mais la formation régulière des fluorhydrates pourra renverser cette relation et donner lieu à des équilibres, car

KFS0I.-+-HF gaz, dégage H-r5,c

NaFsoI.-4-HF gaz, dégage ^-»7,i

En tous cas, la relation thermique est renversée vis-à-vis de la chaux, et plus encore de la magnésie; les oxydes de plomb et de baryum forment transition.

Quant à l'acide cyanhydrique gazeux, ses sels fournissent des valeurs décidément inférieures aux quatre hydracides précédents; à l'exception du fluorure d'argent comparé au cyanure.

L'acide sulfhydrique est aussi dominé par les quatre hydracides minéraux monovalents; les sulfures mélalliques l'emportent au contraire (sauf celui de zinc?) sur les cyanures. Mais, en présence des alcalis, il y aura balance entre l'acide cyanhydrique et les sulfhydrales.

Les formiales et acétates, calculés de la même manière, fournissent des valeurs inférieures aux trois premiers hydracides, pour les alcalis proprement dits et pour les oxydes mélalliques; mais elles sont comparables aux fluorures. Pour la chaux (hydratée), l'acide fluorhydrique l'emporte sur tous; tandis que les acétates et formiales de cette base seraient comparables aux chlorures, bromures et iodures; du moins, si l'on ne tenait pas compte de la combinaison des derniers sels avec l'eau produite par la réaction. B. — I. 27

4l8 PREMIÈRE PARTIE. — CHIMIE GÉNÉRALE.

L'acide forroique surpasse Taetde acétique, pour rétat gaseux comme pour Tétat solide, ce qui s'explique par les valeurs semblables des chaleurs de fusion et de vaporisation de ces deux acides.

IL — État uqviiii de ljiciiis et de l'eau.

1. Fournissons maintenant les données de comparaison pour rétat liquide de Tacide et de Teau» ce qui s'applique à un certain nombre de corps.

Elles sont analogues aux données relatives à l'état gazeux, et ce rapprochement est d'autant plus autorisé que la chaleur de vaporisation d'une molécule des acides étudiés ne s'écarte pas beaucoup de celle d'une molécule d'eau; il y a donc compensation approximative.

Commençons par les sels des acides proprement dits; puis nous dirons quelques mots des alcoolates.

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